有机合成百科

Bouveault/Bodroux–Chichibabin醛合成(Bouveault/Bodroux-Chichibabin Aldehyde Synthesis)

  • 概要

Grignard试剂或有机锂化合物与DMFN-甲酰基哌啶作用得到醛的反应(Bouveault法)。即使在现在,芳香族化合物的甲酰化也常用该方法合成。

其他的甲酰化试剂主要有原甲酸三乙酯CH(OEt)3(Bodroux-Chichibabin法)。该方法收率适中。但是利用该方法从苯胺合成PhN=CHOEt的反应收率十分好。

 

  • 基本文献

・Bodroux, F. Compt. Rend. 1904, 138, 92.
・Chichibabin, A. E. Ber. 1904, 37, 186,. doi:10.1002/cber.19040370133
・Chichibabin, A. E. Ber. 1904, 37, 850. doi:10.1002/cber.190403701140
・Bouveault, L. Bull. Soc. Chim. Fr. 1904, 31, 1306.
・Bouveault, L. Bull. Soc. Chim. Fr. 1904, 31, 1322.
・Smith, L. I.; Bayliss, M. J. Org. Chem. 1941, 6, 437. doi:10.1021/jo01203a009
・Smith, L. I.; Nichols, J. J. Org. Chem. 1941, 6, 489. doi:10.1021/jo01204a003
・Olah, G. A. Org. Synth. 1985, 64, 114.

 

  • 反应机理

从加成中间体脱去酰胺阴离子的过程,由于离去基团的pKa比较大,很难离去。也正因为此,该反应中不会形成过量加成中间体,同时经过加水分解最终可以得到多一个碳的醛产物。

m-al-11

 

  • 反应实例

作为甲酰化试剂来说,DMF比较容易获得,反应性也比较优异,所以经常被使用。以下举出了一个经典实例。[1]

m-al-12

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Boger, D. L.; Wolkenberg, S. E. J. Org. Chem. 2000, 65, 9120. DOI: 10.1021/jo0012546

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