概要

乙烯基炔丙基醚字加热条件下发生[3,3]σ键迁移，得到酮基连烯。醚本身的手性可以复制到生成的连烯产物中。

该反应也有一个别名被称为丙炔Claisen重排。

 

基本文献

・ Saucy, G.; Chopard-dit-Jean, L. H.; Guex, W.; Ryser, G.; Isler, O. Helv. Chim. Acta 1958, 41, 160. DOI: 10.1002/hlca.660410120
・ Marbet, R.; Saucy, G. Chimia 1960, 14, 361.
・ Black, D. K.; Landor, S. R. J. Chem. Soc. 1965,6784. DOI: 10.1039/JR9650006784
・ Saucy, G.; Marbet, R. Helv. Chim. Acta 1967, 50, 1158. DOI: 10.1002/hlca.19670500423
・ Heathcock, C. H.; Henderson, M. A. J. Org. Chem. 1988, 53, 4736. DOI: 10.1021/jo00255a014
・ Tang, Y.; Shen, L.; Dellaria, B. J.; Hsung, R. P. Tetrahedron Lett. 2008, 6404. doi:10.1016/j.tetlet.2008.08.089
・ Cao, T.; Deitch, J.; Linton ,E. C.; Kozlowski, M. C. Angew. Chem. Int. Ed.2012, 51, 2448. DOI: 10.1002/anie.201107417

 

反应实例

金催化剂大幅提高反应效率[1]。

Azadirachtin的全合成[2]

Indoxamycin B的全合成[3]

参考文献

[1] Sherry, B. D.; Toste, F. D. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 15978. DOI: 10.1021/ja044602k
[2] Veitch, G. E.; Beckmann, E.; Burke, B. J.; Boyer, A.; Maslen, S. L.; Ley, S. V. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 7629. DOI:10.1002/anie.200703027
[3] Jeker, O. F.; Carreira, E. M. Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 3474. DOI: 10.1002/anie.201109175

 

参考书（日本亚马逊）

相关链接

・Pericyclic reaction (PDF, Evans Group)
・The Saucy-Marbet reaction (NNNS Blog)
・Indoxamycin B (Chemistry World)

 

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