本文作者：孙苏赟

在2002年，Corey课题组报道了一种新型的非常有效的用于催化不对称DA反应的硼试剂^[1-5]，这种硼试剂对反应底物具有非常广阔的适应性，可以用于多种不饱和羰基化合物的DA反应，而对于二烯则同时适用于环状和非环状二烯底物：

对此，Corey也提出了两类不同底物和Lewis酸硼试剂形成的络合物，以此可以解释反应的立体化学选择性^[6]：

此外还有一种不是很常见的烷基氯化硼试剂，它可以有环己烯制得^[7]：

Yamamoto课题组率先开发出一类BINAL衍生物硼试剂，也可以高效的用于不对DA反应^[8-10]：

a.铝试剂

第一例铝试剂催化的不对称DA反应由Koga报道了手性薄荷醇衍生物铝试剂实现，但是这种催化剂只对1,1-二取代的烯烃底物效果较好^[11]：

如果使用C₂-对称的手性双齿胺配体，铝试剂的效率和立体化学选择性都会大大提升^{[12, 13]}：

之后的核磁和单晶研究给出了这种铝试剂实现不对称催化的原理^{[14, 15]}：

和硼试剂类似，BINAL类铝试剂也可以实现很好的效果^{[16, 17]}：

b.铟试剂

收到铝试剂的启发，铟试剂也可以用于催化不对称DA反应，只是目前的报道非常少^[18]：

References

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3.Org. Lett. 2003, 5, 21, 3979–3982. DOI: 10.1021/ol035542a
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