有机合成百科

活性二氧化锰 Activated Manganese Dioxide (MnO2)

  • 概要

 

活性二氧化锰常用作氧化剂。通常脂肪族的醇氧化反应进行的非常的慢,芳基醇或苄基醇,丙炔基醇会被选择性氧化。一级醇的氧化停止在醛,不会反应到羧酸。

极性溶剂中反应较慢,一般用二氯甲烷和过量的二氧化锰。

由于是非均相催化剂,反应的后处理只需要简单地过滤。中性条件的缘故,不发生副反应,反映本身非常的简便。

  • 基本文献

・Fatiadi, A. J. Synthesis 1976, 65, 133.
・実験化学講座(第4版)、Vol21、pp 252.

  • 反应机理
  • 反应实例

有强π键的Cyclopropyl carbinol也能被氧化。

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  • 实验步骤

活性二氧化锰的制备方法[1]

高锰酸钾(960g)的水溶液(6000mL)加热搅拌、在一小时中同时慢慢加入硫酸锰(II)四水和物(1110g)的水溶液(1500mL)以及氢氧化钠水溶液(40%, 1170mL)。能看到二氧化锰以茶色沉淀析出。继续搅拌一小时,离心机分离,收集固体,水洗至洗液到无色为止。得到的固体在空气中(100-120℃)干燥,碾成粉末状备用(920g)。

 

  • 实验技巧

※ 注意不同的公司贩卖的二氧化锰活性纯度不同。
※失活的主要原因是二氧化锰能结合一分子的结晶水,处理方法是碾碎后两百度以上高温长时间加热,能恢复活性。

  • 参考文献
[1] (a) Attenburrow, J. et al. J. Chem. Soc. 1952, 1094. (b) 実験化学講座(第4版)、Vol21、pp 252.

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