有机合成百科

Koch-Haaf反应(Koch-Haaf Reaction)

  • 概要

醇 or 烯烃 → 羧酸

杜邦公司开发的一种酸催化、高压条件下从烯烃、一氧化碳与水合成叔碳原子羧酸的方法。

此反应用于工业生产,可用于特戊酸(2,2-二甲基丙酸)、2,2-二甲基丁酸与2,2-二甲基戊酸之合成。年产量15万吨。产物也称Koch酸。

 

  • 基本文献
  • Truce, W. E. Org. React. 19579, 37.
  • Koch, H.; Haaf, W. Org. Synth. 19735, 20.
  • Haaf, W. Org. Synth. 19735, 739.

 

  • 反应机理

此反应机理为烯烃与一氧化碳的氢甲酰化反应然后水解生成羧酸。总过程是一种羧化反应。反应经过碳正离子中间体,因此常伴随着碳骨架的重排,羧酸的产率亦取决于碳正离子的稳定性。反应无立体专一性,生成哪种异构体或其混合物取决于反应条件。

以异丁烯生产特戊酸的反应条件:

  • 压力 5 × 105~107 Pa
  • 温度 0~50 °C
  • 催化剂 磷酸与三氟化硼混合酸、硫酸、三氟化硼或氢氟酸

 

  • 反应实例

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献

Arpe, .J.: Industrielle organische Chemie: Bedeutende vor- und Zwischenprodukte, 2007, Wiley-VCH-Verlag, ISBN 3527315403

 

 

 

Related post

  1. 酪氨酸-选择性蛋白质修饰 Tyr-Selective Prote…
  2. 羰基的不对称烯丙基化(六)
  3. Criegee乙二醇氧化开裂(Criegee Glycol Ox…
  4. Johnson烯烃化 Johnson Olefination
  5. 布雷德奈克试剂(Bredereck’s Reagent)
  6. Dudley反应
  7. Krapcho脱碳酸反应 Krapcho Decarboxyla…
  8. Zincke Aldehyde

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP