概要

活性亚甲基化合物可以通过与磺酰叠氮化物反应转化为重氮化合物。

这些重氮化合物可以作为、1,3-Dipolar、或者金属卡宾的前体使用。后者可以进行Cyclopropanation与C-H卡宾插入反应。

 

基本文献

• Dimroth, O. et al. Ann. 1910, 373, 336.
• Regitz, M. Ann. 1964, 676, 101.
• Regitz, M. Tetrahedron Lett. 1964, 5, 1403. doi:10.1016/S0040-4039(00)90489-1
• Regitz, M.; Heck, G. Ber. 1964, 97, 1482.
• Regitz, M. Ber. 1964, 97, 2742.
• Regitz, M.; Anschuetz, W.; Bartz. W.; Liedhegener, A. Tetrahedron Lett. 1968, 9, 3171. doi:10.1016/S0040-4039(00)89580-5
• Regitz, M. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1967, 6, 733. doi:10.1002/anie.196707331
• Regitz, M. Synthesis 1972, 351. DOI: 10.1055/s-1972-21883
• Ye, T.; McKervey, M. A. Chem. Rev. 1994, 94, 1091. DOI: 10.1021/cr00028a010
• Maas, G. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 8186. doi:10.1002/anie.200902785
• Lindsay.V. N. G. J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 1463-1470. DOI: 10.1021/ja3099728.

 

反应机理

反应实例

酮的α位很多时候并不能直接反应。可以通过引入甲酰基的阶段性方法以达到目的[1]。 对于更灵敏的底物可以首先引入三氟乙酰基用于相同的目的。[2]

在碱性条件下，通过使用可廉价制备的双甾基肼试剂能够有效地将α-卤代酯转化为α-重氮酯。[3]

将叠氮化物转化为重氮化合物的试剂。[4]

实验步骤

 

实验技巧

※重氮化合物通常具有毒性和爆炸性，应谨慎处理。

 

参考文献

[1] Regtiz, M.; Rueter, J. Chem. Ber. 1968, 101, 1263.[2] Danheiser, R. L.; Miller, R. F.; Brisbois, R. G.; Park, S. Z. J. Org .Chem. 1990, 55, 1959. DOI: 10.1021/jo00293a053[3] Toma, T.; Shimokawa, J.; Fukuyama, T. Org. Lett. 2007, 9, 3195. DOI: 10.1021/ol701432k

[4] Myers, E. L.; Raines, R. T. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 2359. DOI:10.1002/anie.200804689

 

关联反应与记事

• 重氮甲烷（diazomethane）
• 羧酸的保护 Protection of Carboxylic Acid
• Cyclopropanation with Metal Carbenoid
•  C-H Insertion of Metal Carbenoid
•  Darzens Condensation
• Seyferth-Gilbert Alkyne Synthesis
• Arndt-Eistert Synthesis
• Wolff重排
• 手性羧酸铑催化的卡宾的C-H插入反应上
• 手性羧酸铑催化的卡宾的C-H插入反应下

 

外部链接

• 重氮化合物 – Wikipedia
• Diazo – Wikipedia
• Diazoalkane
• 1,3-dipolar cycloaddition – Wikipedia