复分解反应

烯炔复分解反应(Enyne metathesis)

  • 概要

烯烃-炔烃之间的复分解反应用于合成1,3-二烯的合成方法。通常该反应使用Grubbs第一代or第二代催化剂进行催化反应。由于该反应是结合再重排的形式所以原子经济性可以达到惊人的100%,是十分优异的反应之一。

与烯烃复分解以及炔烃复分解反应一样,分子内闭环烯炔复分解同样也是十分有用的反应。此类反应一般在乙烯气体下进行反应。

虽然对于分子间的交叉复分解反应也同样适用,但是其中化学选择性・位置选择性・几何异构等诸多问题目前来说还是比较困难的。

 

  • 基本文献

・Kinoshita, A.; Mori, M. Synlett 1994, 1020. DOI: 10.1055/s-1994-34973
・Mori, M.; Sakakibara, N.; Kinoshita, A. J. Org. Chem. 1998, 63, 6082. DOI: 10.1021/jo980896e
・Diver, S. T.; Giessert, A. Chem. Rev. 2004, 104, 1317. DOI: 10.1021/cr020009e
・Hanson, E. C.; Lee, D. Acc. Chem. Res. 2006, 39, 509. DOI: 10.1021/ar050024g

 

  • 反应机理

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  • 反应实例

该反应通常可以用于串联环化反应中,用于一步合成复杂的缩环化合物。以下给出了一个应用实例[1]。

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(-)-Longithorone A 的合成[2]

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(-)-Stemoamide的合成

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  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

All Things Metathesis是Grubbs创立的专门做复分解反应的公司。该公司主要进行对于各种催化剂与反应条件的优点・差异探讨,搜集情报建立数据库,作为参考。请一定有兴趣可以阅读参考下。

※ Grubbs催化剂虽然在空气中称量没问题,但是对溶液中残留的氧气比较敏感,所以使用脱气的溶剂比较好。

  • 参考文献
[1] Zuercher, W. J.; Scholl, M.; Grubbs, R. H. J. Org. Chem. 1998, 63, 4291. DOI: 10.1021/jo972279g
[2] Layton, M. E.; Morales, C. A.; Shair, M. D. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 773. DOI:10.1021/ja016585u

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LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。

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