取代反应

威廉姆逊醚合成(Williamson ether synthesis)

  • 概要

此反应是SN2形的亲核取代合成不对称的醚的反应。当取代基R与X相连的碳是一级碳的时候,反应效果最佳。当有三苯甲基等保护基的特殊情况下,该反应也会以SN1形式进行反应。

这个时候,经常会竞争性的产生E2形消除反应。而当三级碳相连的卤素作为原料反应的时候,只进行自身消除反应。

为了达到对SN2形亲核反应的加速效果,非质子化极性溶剂(乙腈,DMF等)经常在此类反应中被使用。

不仅仅是一些卤代烃,相对于卤素,一些含有磺酰化基团等比较容易离去基团的底物也是可以的。

 

  • 基本文献

・Williamson, W. Liebigs Ann. Chem. 185177, 37.
・Williamson, W. J. Chem. Soc. 1852, 106, 229.
・Dermer, O. C. Chem. Rev. 1934, 14, 385. DOI: 10.1021/cr60049a002

 

  • 反应机理

X-ethe2.gif

 

  • 反应实例

williamson_3.gif

williamson_5.gif

SNAr反应的情况的话,离去基团按照 F>Cl>Br>I 的排序离去能力由高到低,这一点是必须注意的。

williamson_4.gif

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] J. R. Prous, ed. Drugs Fut. 1992, 17, 1093.
[2] J. R. Prous, ed. Drugs Fut. 2002, 27, 339.
[3] J. R. Prous, ed. Drugs Fut. 1990, 15, 1080.

 

 

Related post

  1. 双键的环氧化反应(三)
  2. 内尼采斯库吲哚合成(Nenitzescu Indole Synt…
  3. Trost不对称烯丙位烷化反应 Trost Asymmetric…
  4. 伯奇还原反应(Birch Reduction)
  5. Yamamoto-Peterson烯基化
  6. 铃木-宫浦偶联反应 Suzuki-Miyaura Cross C…
  7. 偶氮类聚合引发剂的特点和选择方法
  8. 双键的双羟化和胺羟化反应(一)

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP