有机合成百科

费歇尔酯化反应(Fischer-Speier Esterification)

概要

费歇尔酯化反应其实是最经典的酯化反应,我相信只要做有机合成的人基本都用过。

羧酸跟醇在酸催化剂下加热合成酯的手法。

由于该反应是平衡反应,所以如果想要得到好的产率的话就必须使得平衡往产物方向便宜。通常的方法是加入过量的其中一种原料,并且用Dean-Stark除水

酯+醇作为原料在相同条件下反应的话,可以发生酯交换反应,机理相同。

 

基本文献

 

反应机理

fischer_ester_2

反应实例

大寺催化剂催化的酯交换反应[1]

fischer_ester_3

ZnTAC24催化的酯化反应[2]: 含有胺基的底物进行酯交换的话通常优先形成酰胺,但是使用ZnTAC24的话选择性发生翻转优先进行酯交换反应。

fischer_ester_4

实验步骤

典型的Fischer酯化反应[3]

fischer_ester_5

往α-溴代羧酸中加入浓硫酸(30 μL/mmol)与甲醇 (2 mL/mmol),加热回流1小时。反应溶液冷却到室温后浓缩。加入乙醚萃取,有机层用5%碳酸氢钠水溶液与饱和食盐水洗净后,用硫酸镁干燥。过滤后浓缩得到酯化产物。

 

实验技巧

 

参考文献

[1] Otera, J.; Danoh, N.; Nozaki, H. J. Org. Chem. 1991, 56, 5307. DOI: 10.1021/jo00018a019
[2] Ohshima, T.; Iwasaki, T.; Maegawa, Y.; Yoshiyama, A.; Mashima, K. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 2994. DOI:10.1021/ja711349r (b) Hayashi, Y.; Ohshima, T.; Fujii, Y.; Matsushima, Y.; Mashima, K. Catal. Sci. Technol. 2011,1, 230. DOI: 10.1039/C0CY00048E (c) Maegawa, Y.; Ohshima, T.; Hayashi, Y.; Agura, K.; Mashima, K. ACS Catal.2011, 1, 1178. DOI: 10.1021/cs200224b
[3] Moumne, R.; Lavielle, S.; Karoyan, P. J. Org. Chem. 2006, 71, 3332. DOI: 10.1021/jo060316a

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京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。
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