偶联反应

布赫瓦尔德-哈特维希偶联反应(Buchwald-Hartwig cross coupling)

  • 概要

此反应是利用金属钯作为催化剂催化的卤代芳烃(现经常被三氟甲磺酸的酚酯代替)与胺(可以为伯胺或者仲胺)或者醇之间的偶联反应。其中,像1,1′-双(二苯基膦)二茂铁(简称dppf), 2,2′-双二苯膦基-1,1′-联萘(简称 BINAP)这些二齿配体,以及一些强碱的使用是使该反应得以有效进行的关键。

该反应虽然使用了比较昂贵的稀有金属钯作为催化剂,但是使得普通的亲核反应不可能合成的芳基胺,芳基醚得以高效的一步合成。

在当今在医药,材料领域中,多官能团的芳香化合物的需求也是特别高的,所以此反应被认为是特别实用的反应之一。

 

  • 基本文献 

・Paul, F.; Patt, J.; Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc. 1994. 116, 5969. DOI:10.1021/ja00092a058
・Guram, A. S.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 1994. 116, 7901. DOI:10.1021/ja00096a059
・Louie, J.; Hartwig, J. F. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 3609. doi:10.1016/0040-4039(95)00605-C

<Review>
・Wolfe, J. P.; Wagaw, S.; Marcoux, J. F.; Buchwald, S. L. Acc. Chem. Res. 1998, 31, 805. DOI: 10.1021/ar9600650
・Harwig, J. F. Acc. Chem. Res. 1998, 31, 852.
・Hartwig, J. F. Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 2046. [abstract]
・Hartwig, J. F. Pure. Appl. Chem. 1999, 71, 1417. doi:10.1351/pac199971081417
・Prim, D. A.; Campange, J.-M.; Joseph, D.; Andrioletti, B. Tetrahedron 2002, 58, 2041. doi:10.1016/S0040-4020(02)00076-5
・Hartwig, J. F. Synlett 2006, 1283. DOI: 10.1055/s-2006-939728
・Hartwig, J. F. Acc. Chem. Res. 2008, 41, 1534. doi:10.1021/ar800098p
・Surry, D. S.; Buchwald, S. L. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 6338. doi:10.1002/anie.200800497
・Surry, D. S.; Buchwald, S. L. Chem. Sci. 2011, 2, 27. doi:10.1039/c0sc00331j

 

  •  反应机理

buchwald_hartwig_coupling_2

  • 反应实例

反应性比较差的氯代芳烃的反应[1]

buchwald_hartwig_coupling_3-2

配体BINAP的大量合成法[2]:利用此类似的反应条件,不仅可以引入磷,一些硫基团也是可以的。另外,一般情况下,该反应不太需要使用到特别强的碱。

buchwald_hartwig_coupling_4-2

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Zim, D.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2003, 5, 2413. DOI: 10.1021/ol034561h
[2] Org. Synth. 2000, 76, 6.

 

Related post

  1. 布雷德奈克试剂(Bredereck’s Reagent)
  2. 格拉泽偶联反应(Glaser Reaction)
  3. Bouveault/Bodroux–Chichibabin醛合成…
  4. 秋山・寺田手性磷酸催化剂(Akiyama-Terada Cata…
  5. López Ortiz 烯基化
  6. 双键的环氧化反应(五)
  7. 史不对称环氧化反应 Shi Asymmetric Epoxida…
  8. deMayo反应(de Mayo Reaction)

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

PAGE TOP