本文作者：孙苏赟

第五部分 Shi不对称环氧化和亲核环氧化

此前Chem-Station网站详细介绍过关于史一安不对称环氧化起源、发展及其在合成中的应用【史一安环氧化反应】。

7. 亲核试剂的环氧化

H₂O₂是一个亲核试剂，事实上这个反应是一个亲核加成和烯醇氧化的过程：

H₂O₂的化学选择性和之前的两个亲电试剂是相反的，H₂O₂倾向于和电子密度低的双键进行反应。例如：

(1) 化学选择和立体选择的环氧化[1]：

(2) 对苯醌衍生物的环氧化[2]：

(3) 孕烯醇酮衍生物的环氧化：

(4) 相同的[4]：

不对称亲核（共轭）环氧化

亲核共轭环氧化的面选择性主要是由反应中的手性配体实现的，一下是集中具有代表性的例子：

(1) 镧盐和BINOL配体（Shibasaki不对称环氧化）[5]

反应中形成的过氧配合物是实现不对称环氧化的关键：

(2) 手性吡咯配体[6]:

循环催化：

References

• [1] J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 9293-9294. Doi: 10.1021/ja00073a057
• [2] Org. Lett. 2001, 3, 1649-1652. Doi: 10.1021/ol0159367
• [3] J. Am. Chem. Soc. 1950, 72, 367-370. Doi: 10.1021/ja01157a099
• [4] J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 8333-8334. Doi: https://doi.org/10.1021/ja00047a079
• [5] J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 2725-2732. Doi; 10.1021/ja004201e
• [6] J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 6964-6965. Doi: 10.1021/ja051808s

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