有机合成百科

Ichikawa Allylcyanate Rearrangement

概要

烯丙基氨基甲酸酯经过脱水反应形成烯丙基氰酸盐,然后迅速重排形成烯丙基异氰酸酯的反应

反应形式上与Overman重排是一样的,但是本方法活性压倒性的高,在低温(0℃以下)反应也能进行。另外反应中产生的活性中间体的整体位阻很小,所以发生重排时候可能也会往立体位阻大的地方进行。继而与醇反应得到氨基甲酸酯保护的胺基产物。

 

基本文献

<review>

  • Ichikawa, Y. J. Org. Synth. Chem. Jpn. 2006, 64, 96.
  • Ichikawa, Y. Synlett 2007, 2927. DOI: 10.1055/s-2007-992370

 

反应机理

協奏的[3,3]シグマトロピー機構で進行すると考えられている。転位元の立体は転位先に転写される。

Chem. Commun., 2011,47, 4624-4639

 

反应实例

(-)-Agelastatin A的合成[1]

(+)-Manzamine A的合成[2]

实验步骤

 

实验技巧

 

参考文献

[1] Ichikawa, Y.; Yamaoka, T.; Nakano, K.; Kotsuki, H. Org. Lett. 2007, 9, 2989. DOI: 10.1021/ol0709735
[2] Toma,T.; Kita, Y.; Fukuyama, T. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 10233. doi:10.1021/ja103721s

 

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载

Related post

  1. Barbier反应
  2. 醚-保护基 (Ether Protective Group)
  3. 兰堡–巴克伦反应 Ramberg-Backlund Rearra…
  4. McFadyen-Stevens Reaction
  5. 醇和醛的氧化 第三部分 醇的氧化(三)和醛的氧化
  6. 克脑文盖尔缩合反应(Knoevenagel Condensati…
  7. 色氨酸-选择性蛋白质修饰 Trp-Selective Prote…
  8. 康福斯重排反应(Cornforth Rearrangement)…

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

PAGE TOP