有机合成百科

Ichikawa Allylcyanate Rearrangement

概要

烯丙基氨基甲酸酯经过脱水反应形成烯丙基氰酸盐,然后迅速重排形成烯丙基异氰酸酯的反应

反应形式上与Overman重排是一样的,但是本方法活性压倒性的高,在低温(0℃以下)反应也能进行。另外反应中产生的活性中间体的整体位阻很小,所以发生重排时候可能也会往立体位阻大的地方进行。继而与醇反应得到氨基甲酸酯保护的胺基产物。

 

基本文献

<review>

  • Ichikawa, Y. J. Org. Synth. Chem. Jpn. 2006, 64, 96.
  • Ichikawa, Y. Synlett 2007, 2927. DOI: 10.1055/s-2007-992370

 

反应机理

協奏的[3,3]シグマトロピー機構で進行すると考えられている。転位元の立体は転位先に転写される。

Chem. Commun., 2011,47, 4624-4639

 

反应实例

(-)-Agelastatin A的合成[1]

(+)-Manzamine A的合成[2]

实验步骤

 

实验技巧

 

参考文献

[1] Ichikawa, Y.; Yamaoka, T.; Nakano, K.; Kotsuki, H. Org. Lett. 2007, 9, 2989. DOI: 10.1021/ol0709735
[2] Toma,T.; Kita, Y.; Fukuyama, T. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 10233. doi:10.1021/ja103721s

 

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