• 概要、

利用二氧化锰与氰离子体系在温和条件下选择性氧化α,β-不饱和醛到对应羧酸酯的手法。相对于其他方法来说，该方法不会引起不饱和双键的cis/trans异构化，这是它最大的一个优点。另外对于该反应最开始的条件，甲基酯基化以外的产物产率都偏低。

而近几年，利用N-杂环卡宾(NHC)取代氰离子的反应条件被相继报道，其相比于原条件，不仅收率得到提高，底物的一般性更广，所以应用价值更大。

 

 

• 基本文献

• Corey, E. J.; Gilman, N. W.; Ganem, B. E. J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 5616. DOI:10.1021/ja01022a059
• Gilman, N. W. Chem Commun. 1971, 733. DOI:10.1039/C29710000733
• Foota, J. S.; Kannoa, H.; Giblin, G. M.P.; Taylor, R. J. K. Synthesis 2003, 1055. DOI:10.1055/s-2003-39163

<NHC-catalyzed conditions>

• Chan, A.; Scheidt, K. A. Org. Lett. 2005, 7, 905. DOI: 10.1021/ol050100f
• Maki, B. E.; Chan, A.; Phillips, E. M.; Scheidt, K. A. Org. Lett. 2007, 9, 371. doi:10.1021/ol062940f
• Maki, B. E.; Scheidt, K. A. Org. Lett. 2008, 10, 4331. doi:10.1021/ol8018488
• Maki, B. E.; Chan, A.; Phillips, E. A.; Scheidt, K. A. Tetrahedron 2009, 65, 3102. doi:10.1016/j.tet.2008.10.033
• De Sarkar, S.; Grimme, S.; Studer, A. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 1190. DOI: 10.1021/ja910540j
• Mohlmann, L.; Ludwig, S.; Blechert, S. Beilstein J. Org. Chem. 2013, 9, 602. doi:10.3762/bjoc.9.65

 

• 反应机理

 

 

• 反应实例

利用NHC作为催化剂，应用于饱和脂肪醛与更复杂的醇类底物之间的氧化酯基化反应。[1]

 

应用于天然产物的全合成实例[2]

 

 

• 实验步骤

 

• 实验技巧

 

• 参考文献

[1] (a) Chan, A.; Scheidt, K. A. Org. Lett. 2005, 7, 905. DOI: 10.1021/ol050100f (b) Maki, B. E.; Chan, A.; Phillips, E. M.; Scheidt, K. A. Org. Lett. 2007, 9, 371. doi:10.1021/ol062940f (c) Maki, B. E.; Scheidt, K. A. Org. Lett.2008, 10, 4331. doi:10.1021/ol8018488 (d) Maki, B. E.; Chan, A.; Phillips, E. A.; Scheidt, K. A. Tetrahedron 2009,65, 3102. doi:10.1016/j.tet.2008.10.033
[2] Keck, G. E.; Wager, T. T.; Rodriquez, J. F. D. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 5176. DOI: 10.1021/ja9826688

 

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