有机合成百科

夏普莱斯不对称氨基羟基化反应(Sharpless Asyemmtric Aminohydroxylation (SharplessAA))

  • 概要

・此反应是在锇(Ⅷ)、手性三级胺、氯胺-T的条件下,把烯烃转化成手性cis-氨基醇的方法。该反应在医药品合成中是最重要的一个环节。

・实验室水平的反应的话问题不大,可以直接进行。但是如果是工业制备的话,由于锇的毒性大以及又是贵金属所以一般不用。话又说回来,像这种一步就可以形成这种氨基醇羟基的多官能团的合成手法,如果能够解决这毒性的问题的话,还是十分又应用前景的。

・关于该反应的步对称选择性,可以参照SharplessAD反应。另外,氨基・羟基的位置选择性很难预测。

・一般来说有吸电子基团・芳香环的烯烃更容易反应。

 

  • 基本文献

・ Li, G.; Chang, H.-T.; Sharpless, K. B. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 199635, 451. doi:10.1002/anie.199604511
・ Reddy, K. L.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1998120, 1207. DOI: 10.1021/ja9728177
・ Demko, Z. P.; Bartsh, M.; Sharpless, K. B. Org. Lett. 20002, 2221. DOI: 10.1021/ol000098m
・ Bodkin, J. A.; McLeod, M. D. JCS Perkin Trans. 1 2002, 2733. DOI: 10.1039/b111276g
・ Nilov, D.; Reiser, O. Adv. Synth. Catal. 2002344, 1169. [abstract]
・ Müniz, K. Chem. Soc. Rev. 200433, 166. DOI: 10.1039/b307102m

 

  • 反应机理

sharpless_aa_2

 

  • 反应实例

先前所述虽然氨基与羟基的位置选择性比较难预测,但是实验表明通过配体在一定程度上还是可以控制的。

sharpless_aa_3

 

  • 实验步骤

苯乙烯的不对称氨羟化[1]

sharpless_aa_4

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Reddy, K. L.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1998120, 1207. DOI: 10.1021/ja9728177

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京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。
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