重排反应

Meinwald Rearrangement

概要

此反应由Meinwald在1963年首次报道,该反应为路易斯酸促进下的环氧化物转化为羰基化合物(酮或醛)的反应。除了路易斯酸,还发现质子酸也适合于这种重排。该反应通常是在无水条件以及当量或者过量的路易斯酸存在下,在惰性气氛保护下进行的。产物由环氧部分连接的取代基迁移性质、所用的溶剂和路易斯酸共同决定。

基本文献

  1. Meinwald, J.; Labana, S. S. and Chadha, M. S., J. Am. Chem. Soc.1963, 85, 582. DOI: 10.1021/ja00888a022

反应机理[1]

反应实例

  1. (S)-cuparene的合成[2]:

2. 3-arylquinolin-4(1H)-ones的构建[3]:

实验步骤[4]

向35mg环氧化物(0.11mmol)的3mL苯溶液中加入117mg无水溴化锌(0.52mmol),将混合物于70℃下搅拌反应10分钟。冷却至室温后,将混合物用乙醚稀释,用水和盐水洗涤,用无水MgSO4干燥。除去溶剂后,残余物通过柱色谱法纯化。最终得到27mg产物,为无色油状物,产率为80%。

 

参考文献

  1. Kita, Y.; Kitagaki, S.; Yoshida, Y.; Mihara, S.; Fang, D.-F.; Kondo, M.; Okamoto, S.; Imai, R.;Akai, S. and Fujioka, H., J. Org. Chem. 1997, 62, 4991. DOI: 10.1021/jo970035q
  2. Kumar, R.; Halder, J.; Nanda, S. Tetrahedron, 2017, 73(6), 809-818 .DOI:1016/j.tet.2016.12.072
  3. Wang, S.; Zhao, C.; Liu, T. et al. Tetrahedron, 2016, 72(44): 7025-7031. DOI:1016/j.tet.2016.09.039
  4. Li W.-D. Z;. and Yang, Y.-R. Org. Lett. 2005, 7, 3107. DOI:10.1021/ol051141e

 

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