概要
1,5-dien-3-ol型化合物、发生与Cope Rearrangement同样的[3,3]sigmatropic重排，形成δ,ε-不饱和糖基化合物。Cope重排是可逆的平衡反应，生成物的比值根据其热力学的稳定性决定。而Oxy-Cope重排反应却有不同、中间体烯醇会发生异构化形成更稳定的酮化合物，因此几乎是不可逆的形成产物。
Evans等人发现，通过碱性条件，拔去OH的质子形成氧负离子，可以使得重排反应发生剧烈加速（大概速率提高1010-1017）。这被称为Anionic Oxy-Cope重排。具有高分极度的醇盐具有较大的反应加速效果，并且使用KH和18-冠醚-6的组合可以加速反应的进行。由于该反应不需要高温，因此同样适用于热不稳定的化合物。
关联反应（本网站）
- Ichikawa Allylcyanate Rearrangement
- Vinylcyclopropane Rearrangement
- Overman Rearrangement
- Aza-Cope Rearrangement
- Eschenmoser-Claisen Rearrangement
- Cope Rearrangement
- Johnson-Claisen Rearrangement
- Ireland-Claisen Rearrangement
- Wittig Rearrangement
- Claisen Rearrangement
基本文献
- Berson, J. A.; Jones, M., Jr. J. Am. Chem. Soc. 1964, 86, 5017. DOI: 10.1021/ja01076a066
- Berson, J. A.; Jones, M., Jr. J. Am. Chem. Soc. 1964, 86, 5019. DOI: 10.1021/ja01076a067
- Anionic oxy-Cope: Evans, D. A.; Golob, A. M. J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 4765. DOI: 10.1021/ja00849a054
- Rhoads, S.J.; Raulins, N. R. Org. React. 1975, 22, 1.
反应机理
与其他的[3,3]-sigmatropic重排反应一样、经由6元环过渡态(普通情况下是椅式)进行反应。具有潜不对称点的底物，不对称可以反应到产物中。
反应实例
Periplanone B 的合成[1]：形成10元环手性化合物。
(+)-CP-263,114的合成[2] :Oxy-Cope重排组合使用进行串联反应，高效率合成anti-Bredt型双环化合物。
实验步骤
实验技巧
参考文献
[1] (a) Still, W. C. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 2493. DOI: 10.1021/ja00503a048(b) Adams, M. A.; Nakanishi, K.; Still, W. C.; Arnold, E. V.; Clardy, J.; Persoons, C. J. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 2495. DOI: 10.1021/ja00503a049[2] Chen, C.; Layton, M. E.; Sheehan, S. M.; Shair, M. D. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 7424. DOI: 10.1021/ja001958x
外部链接
- Cope Rearrangement (oxy-Cope)
- Cope Rearrangement (Wikipedia)
- Cope Rearrangement (organic-chemistry.org)
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