概要

gem-二卤代烷烃转化为有机钛活性中间体后，再与羰基试剂反应合成烯烃的手法。

多数的烯烃化反应都只适用于醛羰基或者酮羰基，而苯条件可以用于酯基与酰胺基团的羰基的烯烃化反应。由于反应中所用的试剂的碱性比较弱，所以也可以用于一些容易发生烯醇化互变的底物。

类似的反应有Tebbe试剂和Petasis反应，相比于这两种只能适用于无取代的烯烃合成，本方法可以用于一些取代烯烃的合成，得到Z-式选择性的产物。

 

基本文献

• Takai, K.; Hotta, Y.; Ohshima, K.; Nozaki, H. Tetrahedron Lett. 1978, 19, 2417. doi:10.1016/S0040-4039(01)94789-6
• Lombardo, L. Tetrahedron Lett.1982, 23, 4293. doi:10.1016/S0040-4039(00)88728-6
• Okazoe, T.; Takai, K.; Oshima, K.; Utimoto, K. J. Org. Chem.1987, 52, 4410. DOI: 10.1021/jo00228a055
• Lombardo, L. Org. Synth.1987, 65, 81. [PDF]
• Takai, K.; Kakiuchi, T.; Kataoka, Y.; Uchimoto, K. J. Org. Chem.1994, 59, 2668. DOI: 10.1021/jo00089a002 
• Hartley, R. C.; McKiernan, G. J. JCS Perkin Trans. 12002, 2763. doi: 10.1039/B009709H

 

反应机理

反应实例

Tetrodotoxin的合成[1]

实验步骤

 

实验技巧

 

参考文献

[1] Hinman, A.; Du Bois, J. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 11510. DOI: 10.1021/ja0368305

 

相关反应

• 武田烯合成 Takeda Olefination

 

相关书籍 （日本亚马逊官网）

 

相关链接

• Takai-Lombardo Reaktion – Wikipedia(de)
• 钛-诱导羰基烯化反应（TCI)
• Organotitanium Compound – Wikipedia
• Reagents for Alkylidenations (PDF)

本文版权属于 Chem-Station化学空间， 欢迎点击按钮分享，未经许可，谢绝转载！