有读者问为啥这个系列的标题叫俯瞰有机反应，小编在这里解答下：因为这系列介绍的不只是一个反应，所以就好比从很远的地方眺望的感觉一样，是不是很装逼（笑）。在上一次，小编给大家罗列了下σ迁移反应。这一次还是准备继续介绍下重排反应中的[1,2] 重排（1,2-rearrangement）。这类反应从形式上来看，是烷基重排到邻位的原子上的反应。具体的如下图所示σ 键朝2位的碳移动，称为[1,2] shift。
该类反应具体的有：频哪醇重排反应、 贝克曼重排反应以及拜耳－维立格氧化反应等关键步骤都含有[1,2] shift、这也是这些反应的一个共同点。下面就让我们来具体看一下这些反应。
频哪醇重排反应
以上所述的1,2-重排的共同点粗看主要可以归纳为以下三个相似步骤。
- 发生消除反应形成碳正电子中间体、
- 邻位的富电子基团推动重排发生、
- 烷基滑入邻位重排形成更稳定的碳正离子。
对于以上三个步骤，小编暂以频哪醇重排作为例子进行说明
首先，原料1,2-二醇的一侧的羟基被质子化后，以水的形式离去。然后形成了碳正离子中间体，这样发生邻位烷基的1,2-重排的话，碳正离子就转移到邻位的羟基的σ碳上，这时由于羟基的氧的孤对电子的稳定作用，重排后的中间体更加稳定，最后脱质子形成酮产物。
Pull then Push
1,2-shift简单的来看，可以用一个图来说明，如下图所示。「水的离去引出了烷基的同时，另一侧的红色标记的羟基的氧的孤对电子再进一步push烷基，推动了其shift到C2上」。
一般来说1,2-shift都可以用这种形式表示，下面的表中小编归纳了一些1,2-重排的反应，供大家参考，有不足的请大家不吝指正。
| 反应名 | pull | push | 关键步骤 |
| 频哪醇重排反应 | H2O离去 | OH 基的孤对电子 | |
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| 拜耳－维立格氧化反应 | R3COO– 的离去 | OH 基的孤对电子 | |
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| Tiffeneau-Demjanov重排反应 | N2 的离去 | OH 基的孤对电子 | |
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| 贝克曼重排反应 | H2O 的离去 | N 的孤对电子 | |
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| Benzilic acid rearrangement | 羰基 | O– 的孤对电子 | |
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这次的1,2-重排反应就为大家介绍到这里，有不足的请读者们帮忙补充提醒。
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