有机合成百科

Knorr喹啉合成(Knorr Quinoline Synthesis)

  • 概要

苯胺类化合物与β-酮羰基酯反应得到β-酮酰苯胺中间体,再与H2SO4或者聚磷酸(PPA)加热反应得到喹啉产物。该两步反应合成一步的方法被称为Conrad-Limpach法,该方法中会产生另一种同分异构体。

 

  • 基本文献
  1.  Ludwig Knorr. Synthetische Versuche mit dem Acetessigester. Justus Liebig’s Annalen der Chemie. 1886年, 236 (1-2): 69–115. doi:10.1002/jlac.18862360105.
  2.  B. Staskun. The Conversion of Benzoylacetanilides into 2- and 4-Hydroxyquinolines. J. Org. Chem. 1964年, 29 (5): 1153–1157. doi:10.1021/jo01028a038.
  3. Kiran Kumar Solingapuram Sai, Thomas M. Gilbert, and Douglas A. Klumpp. Knorr Cyclizations and Distonic Superelectrophiles. J. Org. Chem. 2007年, 72: 9761–9764.doi:10.1021/jo7013092.

 

  • 反应机理

knorr_quinoline_2

1964年 Staskun 研究发现在特定条件下4-羟基喹啉是反应的副产物。[2] 例如,苯甲酰基乙酰苯胺 (1)在远过量的多聚磷酸催化下生成的产物是2-羟基喹啉 (2),不过如果用少量的多聚磷酸催化,则会生成4-羟基喹啉 (3)。 Staskun 提出如下 N,O-双正离子和 N-正离子中间体以解释这两个产物在不同酸性条件下的生成。

600px-KnorrIsomerformation.svg

 

  • 反应实例

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
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LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。

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