有机合成百科

Ohshiro-Hirao 还原

概要

Ohshiro-Hirao还原 (Ohshiro-Hirao reduction)是在碱性条件 (三乙胺[1]-[2], [4]、叔丁醇钾[3]或乙醇钠[5])下,亚磷酸二烷基酯 (dialkylphosphite)参与的1,1-二溴代烯[1]-[2], [4]、1,1-二溴环丙烷以及1,1-二卤代环丙烷[1]-[3]的化学选择性、区域选择性与立体选择性的还原脱卤过程,获得单卤代环丙烷或烯基溴的反应[1]-[5]。该反应由日本Osaka大学工学部石油化学系 (大阪大学工学部石油化学科, Department of Petroleum Chemistry, Faculty of Engineering, Osaka University)的Hirao (平尾 俊一,Hirao Toshikazu)与Ohshiro (大城 芳樹,Ohshiro Yoshiki)在1981年首次报道[1]

Ohshiro-Hirao还原反应条件温和,具有较高的产率优良的化学选择性、区域选择性及立体选择性等优点。目前,该反应已经开始应用于有机合成[6]及生理活性分子[7]与药物分子合成[8]中关键砌块的构建[6]-[8]

基本文献

反应机理

1. 三乙胺参与的Ohshiro-Hirao还原

(a) 1,1-二溴代烯的还原

(b) 1,1-二溴代环丙烷的还原

2. 乙醇钠参与的Ohshiro-Hirao还原

考文献

反应实例

5ʹ-deoxy-5ʹ-methylidene phosphonate-containing thymidine二聚体的合成[1]-[2]

7-杂芳基(2E, 4E, 6E)-2, 4, 6-庚三烯酰胺的合成[3]

α-甲氧亚氨基乙酸酯的合成[4]

实验步骤

1. 三乙胺参与的Ohshiro-Hirao还原

(a) 1,1-二溴代烯的还原

(b) 1,1-二溴代环丙烷的还原

2. 乙醇钠参与的Ohshiro-Hirao还原

参考文献

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