本文作者：asymmboy

概要

1969年，日本Kyoto 大学化学研究所 (京都大学化学研究所, Institute of Chemical Research, Kyoto University)的Sawada (沢田　誠二, Sawada Seiji) 研究室发现通过乙基碘化锌与二碘甲烷原位生成的乙基碘甲基锌 (ethyliodomethylzinc) [1]试剂参与的Simmons-Smith 反应，与Furukawa试剂^[2]-[3] (为二乙基锌与二碘甲烷的混合物, Furukawa Junji, 古川 淳二,京都大学工学部合成化学教室,Department of Synthetic Chemistry, Kyoto University)参与的Simmons-Smith反应相比，能够获得更高的产率，同时能够有效地避免采用具有引火性与潜在爆炸性 (二乙基锌滴加至二碘甲烷与烯烃的混合溶液中，有时会发生爆炸^[3])的二乙基锌试剂，操作更加安全^[1]。

文献中将乙基碘甲基锌试剂称为Sawada试剂 (Sawada reagent)^[4]。Sawada试剂的发现，使Simmons-Smith反应的底物适用范围获得进一步扩展^{[1], [4]-[5]}。同时，能够有效地提高反应收率与实验室操作的安全性^[1]，在有机合成中具有良好的应用前景。

基本文献

[1] S. Sawada, Y. Inouye, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1969, 42, 2669. doi: 10.1246/bcsj.42.2669.
[2] J. Furukawa, N. Kawabata, J. Nishimura, Tetrahedron Lett. 1966, 7, 3353. doi: 10.1016/S0040-4039(01)82791-X.
[3] J. Furukawa, N. Kawabata, J. Nishimura, Tetrahedron 1968, 24, 53. doi: 10.1016/0040-4020(68)89007-6.
[4] P. Knochel, Ethyliodomethylzinc, Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001. doi: 10.1002/047084289X.re093.
[5] M. R. Detty, L. A. Paquette, J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 821. doi: 10.1021/ja00445a026.

反应机理

参考文献
[1] W. B. Motherwell, C. J. Nutley, Contemp. Org. Synth. 1994, 1, 219. doi: 10.1039/CO9940100219.
[2] M. H. Abraham, P. H. Polfe, Chem. Commun. 1965, 325. doi: 10.1039/C19650000325.
[3] J. Boersma, J. G. Noltes, Tetrahedron Lett. 1966, 7, 1521. doi: 10.1016/S0040-4039(00)75727-3.
[4] M. H. Abraham, P. H. Rolfe, J. Organomet. Chem. 1967, 7, 35. doi: 10.1016/S0022-328X(00)90823-4.

反应实例

环丙烷化合物的合成^[1]

syn,syn-3,5-bishomocycloheptadienol的立体选择性合成^[2]

实验步骤

参考文献

[1] S. Sawada, Y. Inouye, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1969, 42, 2669. doi: 10.1246/bcsj.42.2669.
[2] M. R. Detty, L. A. Paquette, J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 821. doi: 10.1021/ja00445a026.