取代反应

Tebbe 试剂 Tebbe Reagent

  • 概要

Tebbe试剂,是一种将羰基变换为双键的有用的试剂。     醛和酮能够被反应以外,用维蒂希试剂不能够反应的酯基,内酯,酰胺,硫酯的碳氧双键也能够被反应得到烯基。 Tebbe试剂碱性弱,路易斯酸性强。因此对于一些立体阻碍大的羰基,烯醇重排的羰基,α位碳具有手性的羰基,他都能够尽量避免差向异构化的发生而进行反应。 如果在恰当的位置有双键存在的话,会发生烯烃复分解反应。

  • 基本文献

・ Tebbe, F. N.; Parshall, G. W.; Reddy, G. S. J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 3611. doi:10.1021/ja00479a061

・ Pine, S. H.; Zahler, R.; Evans, D. A.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 3270. DOI: 10.1021/ja00529a076

・ Brown-Wensley, K. A.; Buchwald, S. L.; Cannizzo, L.; Clawson, L.; Ho, S.; Meinhardt, D.; Stille, J. R.; Straus, D.; Grubbs, R. H. Pure Appl. Chem. 1983, 55, 1733. doi:10.1351/pac198355111733

・ Pine, S. H. et al. J. Org. Chem. 1985, 50, 1212. DOI: 10.1021/jo00208a013

・ Pine, S. H. et al. Org. Synth. 1990, 65, 72. ・ Kelly, S. E. Comp. Org. Syn. 1991, 1, 743.

・ Pine, S. H.; Shen, G. S.; Hoang, H. Synthesis 1991, 165. DOI: 10.1055/s-1991-26406 ・ Pine, S. H. Org. React. 1993, 43, 1.

・ Beadham, I.; Micklefield, J. Curr. Org. Syn. 2005, 2, 231.

 

  • 反应机理

反应活性体是Cp2Ti=CH2。它和羰基反应,生成双键。这是由于金属和氧的强成键作用促进了反应的发生。on-ene2

  • 反应实例

tebbe_3

  • 实验步骤

Tebbe试剂合成方法:二氯二环戊二烯钛(Cp2TiCl2)和三甲基铝在甲苯中混合制备。Tebbe_4※该试剂有引火性,在惰性气体下使用。

  • 实验技巧

 

  • 参考文献

 

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HaoHu

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