有机合成百科

施托克烯胺(Stork Enamine)

概要

・醛或者酮与2级胺脱水缩合生成烯胺的反应。

・烯胺可以与烷基卤化物、酰基卤化物、Micheal受体等亲电子试剂进行反应。同时反应后伴随水解最终得到α-取代酮产物。

・于「碱性条件形成烯醇→α-烷基化」形式的反应相比、该反应有着烯醇的位置选择性控制、多取代产物的控制、温和条件下反应、手性辅助剂的添加的不对称合成等诸多优势。

 

  • 基本文献

・Stork, G.; Terrel, R.; Szmuszkovicz, J. J. Am. Chem. Soc. 1954, 76, 2029. DOI: 10.1021/ja01636a103
・Stork, G.; Landesman, H. J. Am. Chem. Soc. 1956, 78, 5128. DOI: 10.1021/ja01600a087
・Stork, G.; Brizzolara, A.; Landesman, H.; Szmuszkovics, J.; Terrell, R. J. Am. Chem. Soc. 1963, 85, 207. DOI: 10.1021/ja00885a021
・Hickmott, P. W. Tetrahedron 1982, 38, 1975. doi:10.1016/0040-4020(82)85149-1

 

  • 反应机理

n-on-122

 

  • 反应实例

金属烯胺:亚胺的α位在强碱性条件下被拔去一个H形成金属烯胺。金属烯胺通常比普通烯胺反应活性更强。[1]

enamine_3

如果胺基端用手性的辅助剂的话,可以使反应得到的产物也具有手性。其中以Enders等人开发的手性辅助基SAMP[2]最有名。

enamine_4

中村等人利用金属烯胺,成功开发出了烯烃与金属烯胺的加成反应[3]以及低反应性的氯化烷烃・氟化烷烃的烷基化反应[4]。

enamine_5

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Stork, G.; Dowd, S. J. Am. Chem. Soc. 1963, 85, 2178. doi:10.1021/ja00897a040
[2] (a) Enders, D.; Eichenauer, H. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1976, 15, 549. doi:10.1002/anie.197605492 (b) Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1979, 18, 397. doi:10.1002/anie.197903971(c) Enders, D.; Eichenauer, H.; Baus, U.; Shubert, J.; Kremer, K. A. H. Tetrahedron 1984, 40, 1345. doi:10.1016/S0040-4020(01)82420-0 (d) Enders, D.; Fey, P.; Kipphardt, H. Org. Synth. 1987, 65, 173. (e) Enders, D.; Wortmann, L.; Peters, R. Acc. Chem. Res. 2000, 33, 157. DOI: 10.1021/ar990062y
[3] (a) Nakamura, M.; Hatakeyama, T.; Hara, K.; Nakamura, E. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6362. DOI:10.1021/ja035091p (b) Nakamura, M.; Hatakeyama, T.; Nakamura, E. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 11820. DOI: 10.1021/ja0465193 (c) Nakamura, M.; Hatakeyama, T.; Hara, K.; Fukudome, H.; Nakamura, E. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 14344. DOI: 10.1021/ja044878s
[4] Hatakeyama, T.; Ito, S.; Nakamura, M.; Nakamura, E. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 14192. DOI:10.1021/ja055306q

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载

The following two tabs change content below.
LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业研究员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。
LuWenjie

Latest posts by LuWenjie (see all)

Related post

  1. Bartoli吲哚合成(Bartoli Indole Synth…
  2. 醇的硅醚保护反应 Silyl Protective Group
  3. 磺酰系保护基 Sulfonyl Protective Group…
  4. deMayo反应(de Mayo Reaction)
  5. Petasis试剂 Petasis Reagent
  6. Hayashi-Jorgensen催化剂(Hayashi-Jor…
  7. Feist-Benary呋喃合成(Feist-Benary Fu…
  8. 傅-克酰基化(Friedel-Crafts Acylation)…

Pick UP!

微信

QQ

PAGE TOP