• 概要

用PdCl₂-CuCl₂做催化剂将乙烯氧化为乙醛的过程。其中氧气是是氧化剂。

对于一般的端基烯烃的氧化也适用，产物则是甲基酮，大多情况下用DMF作溶剂。

通常、内部烯烃在该反应活性较差，所以该反应可以选择性的氧化末端烯烃。

 

• 基本文献

・Smidt, J.; Sieber, R. Angew. Chem. 1959, 1, 176. doi:10.1002/ange.19590710503
・Smidt, J.; Hafner, W.; Jira, R.; Sieber, R.; Sedlmeier, J.; Sabel, A. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1962,1, 80. doi:10.1002/anie.196200801
・Tsuji, J. Synthesis 1984, 369.
・Hegedus, L. S. Comprehensive Organic Synthesis, 1991, 4, 552.
・Tsuji, J. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 7, 449.

 

• 反应机理

烯烃的氧化由Pd(II)完成、Pd(0)的氧化是通过Cu(II)、Cu(I)的氧化是由氧气氧化来是完成这一系列的过程，这是它们协同作用下的催化循环过程。

• 反应实例

只选择氧化末端烯烃，内部烯烃及醛不被氧化。[1]

Wacker 氧化与溝呂木-Heck反应组合利用，可实现高立体选择的缩环骨架的合成。^[2]

• 实验步骤

1-癸烯的氧化[3]

• 实验技巧

• 参考文献

[1] Tsuji, J. Synthesis 1984, 369.
[2] Larock, R. C. et al. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 7815. DOI: 10.1021/ja00020a083
[3] Org. Synth. 1989, 62, 9.