加成反应

硝酮的1,,3-偶极子环化(1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitrone)

概要

硝酮是一种1,3-偶极子,可以通过不饱和烯烃发生[3+2]环化加成得到异恶唑产物。该化合物在铜催化剂下可以与末端炔烃反应得到β-内酰胺(衣笠反应)。

另外环状的硝酮作为底物的情况下,其立体选择性比较容易控制,所以常常被用于反应原料。

该反应的底物硝酮通常情况下是通过羟基胺和醛的脱水缩合制备。

 

基本文献

<review>

・Black, D. S. C.; Crozier, R. F.; Davis, V. C. Synthesis 1975, 205. DOI: 10.1055/s-1975-23713
・Confalone, P. N.; Huie, E. M. Org. React. 1988, 36, 1. doi: 10.1002/0471264180.or036.01

 

反应机理

具体请参考1,3-二极子环化加成反应机理。

 

反应实例

根据动力学酵素光学拆分进行的(-)-Rosmarinecine的手性合成[1]

enzymatic_resol_2

 

(+)-Batzelladine A的全合成[2]

1_3_dipolar_nitrone_2

 

实验步骤

实验技巧

参考文献

[1] Akai, S.; Tanimoto, K.; Kanao, Y.; Omura, S.; Kita, Y. Chem. Commun. 2005, 2369. DOI: 10.1039/B419426H
[2] Shimokawa, J.; Shirai, K.; Tanatani, A.; Hashimoto, Y.; Nagasawa, K. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43. 1559. DOI: 10.1002/anie.200353200

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