本文投稿作者 孙苏赟

上一次介绍了一些无催化剂参与的硼氢化反应，同时也提到了一些为了实现特殊目的而设计的硼烷试剂，那么在这一次中介绍的主要是IpcBH₂和Ipc₂BH实现的立体选择的硼氢化反应。

Figure 1 | Stereoselective/stereospecific boranes with Ipc groups

1. Ipc₂BH

因为Ipc₂BH上有两个Ipc，位阻很大，因此只能和(Z)-二烯烃反应：

Scheme 1 | Reactions of (+/-)-Ipc₂BH with Z-disubstituted alkenes

对于这个反应的立体专一性，小编推测的画了一下过渡态：

Figure 2 | Proposed transition state of hyboration, take Ipc₂BH for example

2. Ipc₂BH的制备

将蒎烯进行硼氢化反应时，反应会停留在第二次硼氢化之后，因此利用这个性质可以用来合成Ipc₂BH，以(-)-Ipc₂BH的合成为例：

Scheme 2 | Preparation of (-)-Ipc₂BH by hydroboration(twice) of (+)-pinene

由于Ipc₂BH中具有高度对称的Ipc基团体系，因此可以为反应提供很高的立体选择性，特别是Z-二取代烯烃的反应。并且(+/-)-Ipc₂BH都是商品化的化学试剂。

Examples with (-)-Ipc₂BH

Table 1 | Reactants, products and e.e value of reactions of alkenes with (-)-Ipc₂BH

3. IpcBH₂的制备

Scheme 3 | Preparation of (+)-IpcBH₂ from (-)-Ipc₂BH

因为(+)-IpcBH₂的位阻的原因，它常和E-二取代的烯烃发生反应。

Table 2 | Reactants, products and e.e value of reactions of alkenes with (+)-IpcBH₂

4. Ipc₂BH和IpcBH₂的立体选择效率

Table 3 | General efficiency of Ipc2BH and IpcBH2

5. 合成上的实例

（1）

Scheme 4 | Transformation to amines

（2）

Scheme 5 | Oxidative homologation

（3）

Scheme 6 | Double diastereodifferentiation

从Newmann投影来看，由于长链需要和体积最小的氢原子重叠，因此形成了以上的构象，于是两种Ipc₂BH对双键可以进行立体专一行很高硼氢化加成反应。

（4）

Scheme 7 | Other chiral boranes

这种C2对称的的硼烷可以实现很高的选择性，但是由于在合成上非常困难，所以大大的局限了这种试剂和这个反应是使用。

（5）类似的手性硼烷：

Figure 3 | Other chiral organoboranes derived from terpenes

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