概要

如标题图所示，两个σ键发生协同性的组合变化进行的重排反应被称为dyotropic rearrangement

标题图上部所示的被称为I型dyotropic rearrangement，也就是两个σ键重排后，取代基位置互换。而下部的被称为II型dyotropic rearrangement，重排后两个取代基相对位置不发生变化。

 

基本文献

• Reetz, M. T. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1971, 11, 129. doi:10.1002/anie.197201291
• Reetz, M. T. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1971, 11, 130. doi:10.1002/anie.197201311
• Reetz, M. Tetrahedron 1973, 29, 2189. doi:10.1016/0040-4020(73)80163-2
• Fernandez, I.; Cossio, F. P.; Sierra, M. A. Chem. Rev. 2009, 109, 6687. DOI: 10.1021/cr900209c
• Gutierrez, O.; Tantillo, D. J. J. Org. Chem. 2012, 77 , 8845. DOI: 10.1021/jo301864h

 

反应机理

I型的重排往往会得到trans的产物。

 

反应实例

该方法常被用于天然产物的全合成应用中。

Curcumanolide A的全合成[1]

 

锂化烯醚与を铜锂配体混合、发生Dyotropic重排反应得到链烯基产物，并且伴随几何异构的翻转，利用这个方法可以应用于FK-506的中间体合成。[2]

 

实验步骤

 

实验技巧

 

参考文献

[1] Leverett, C. A.; Purohit, V. C.; Johnson, A. G.; Davis, R. L.; Tantillo, D. J. Romo, D. J. Am. Chem. Soc. 2012,134, 13348. DOI: 10.1021/ja303414a
[2] Stocks, M.; Kocienski, P.; Donald, D. K. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 1637. doi: 10.1016/0040-4039(90)80037-M

 

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