加成反应

不对称Diels-Alder反应(Asymmetric Diels-Alder Reaction)

  • 概要

不对称Diels-Alder反应的达成主要以手性辅助剂与不对称催化法两种方法作为主要手法。对于Diels-Alder反应杂原子Diels-Alder反应的研究也一直被关注并且不断地发展中。

 

  • 基本文献

・Waldmann, H. Synthesis 1994, 535. DOI: 10.1055/s-1994-25519
・Corey, E. J. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 1650. [Abstract]

 

  • 反应机理

参照Diels-Alder反应

 

  • 反应实例

Ti-BINOL系(三上催化剂)的应用实例[1]

asym_D_A_2

利用手性恶唑硼烷催化的Diels-Alder反应[2]、是最有名的不对称催化反应之一。该方法可以运用于多种化合物的合成。

Platensimycin的合成[3]:利用Bronsted酸与Lewis酸的复合型酸催化剂进行的Diels-Alder反应[4]

asym_D_A_3

MacMillan催化剂[5]催化进行的不对称Diels-Alder反应[6]:该方法中丙烯醛可以作为受体反应。反应生成的醛可以被转化为其他多种官能团,该方法具有很高的使用价值。

asym_D_A_4

(+)-Ambruticin的合成[7]

asym_D_A_5

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] (a) Mikami, K.; Terada, M.; Motoyama, Y.; Nakai, T. Tetrahedron:Asymmetry 1991, 2, 643. doi:10.1016/S0957-4166(00)86118-2 (b) Mikami, K.; Motoyama, Y.; Terada, M. J. Am. Chem. Soc. 1994,116, 2812. DOI: 10.1021/ja00086a014
[2] (a) Corey, E. J.; Lee, T. W. Chem. Commun. 2001, 1321. DOI: 10.1039/B104800G (b) Hayashi, Y.; Rohde, J. J.; Corey, E. J. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 5502. DOI: 10.1021/ja960766s
[3] Li, P.; Payette, J. N.; Yamamoto, H. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 9534. DOI: 10.1021/ja073547n
[4] Payette, J. N.; Yamamoto, H. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 9536. DOI: 10.1021/ja0735958
[5] Lelais, G.; MacMillan, D. W. C. Aldrichimica Acta 2006, 39, 79. [PDF]
[6] Ahrendt, K. A.; Borths, C. J.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc; 2000, 122, 4243. DOI:10.1021/ja000092s
[7] Liu, P.; Jacobsen, E. N. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 10772. DOI: 10.1021/ja016893s

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LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。

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