概要

Marshall 炔丙基化是炔丙基甲磺酸酯还原条件下与醛基发生偶联，产生碳-碳键的反应。甲磺酸酯所在的碳原子的手性翻转，生成的产物有两个不对称中心。反应常用双乙基锌、InI(I)等作为还原剂，并且可以大量合成。

基本文献

• Marshall, J. A.; Adams, N. D. J. Org. Chem. 1998, 63, 3812. DOI: 10.1021/jo980623j
• Marshall, J. A.; Adams, N. D. J. Org. Chem. 1999, 64, 5201. DOI: 10.1021/jo9823083
• Marshall, J. A.; Grant, C. M. J. Org. Chem. 1999, 64, 696. DOI: 10.1021/jo982255p
• Marshall, J. A.; Chobanian, H. R.; Yanik, M. M. Org. Lett. 2001, 3, 3369. DOI: 10.1021/ol016605x
• Marshall, J. A.; Schaaf, G. M. J. Org. Chem. 2001, 66, 7825. DOI: 10.1021/jo015936k

<review>

• Marshall, J. A. J. Org. Chem. 2007, 72, 8153. DOI: 10.1021/jo070787c
• Ding, C.-H.; Hou, X.-L. Chem. Rev. 2011, 111, 1914. DOI: 10.1021/cr100284m

反应机理

通过钯催化剂氧化还原过程能够生成立体特异性的手性丙二烯金属中间体，再与醛通过环状过渡中间体发生手性翻转，并生成新的碳-碳键。

反应实例

Iejimalide B的合成[1]

Ushikulide A的全合成[2]

参考文献

1. Chen, Q.; Schweitzer, D.; Kane, J.; Davisson, V. J.; Helquist,P. J. Org. Chem. 2011, 76, 5157. DOI: 10.1021/jo200514m
2. (a) Trost, B. M.; O’Boyle, B. M. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 16190. (b) Trost, B. M.; O’Boyle, B. M.; Hund, D. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 15061. DOI: 10.1021/ja906056v

外部链接

• Marshall Group 

本文版权属于 Chem-Station化学空间， 欢迎点击按钮分享，未经许可，谢绝转载