研究论文介绍

Green Chem.:光催化苯胺与DIPEA合成2,3-二胺反应方法学

作者:杉杉

导读:

近日,云南民族大学的樊保敏与徐建斌课题组在Green Chem.中发表论文,报道一种全新的可见光促进二异丙基乙胺(DIPEA)与苯胺反应方法学,进而成功完成一系列2,醛作为质子转移试剂。

Photocatalytic Synthesis of 2,3-Diamines from Anilines and DIPEA via C-N Bond Cleavage and C-C Bond Formation

Y. Meng, C. Pan, N. Liu, H. Li, Z. Liu, Y. Deng, Z. Wei, J. Xu, Green Chem. 2023, ASAP. doi: 10.1039/D3GC04273A.

正文:

邻二胺骨架广泛存在于各类天然产物以及药物分子中,同时也是过渡金属催化反应中常见的配体。并且,在过去的几十年里,已经成功设计出多种构建邻二胺分子的合成转化策略 (Figure 1) [1]。然而,上述的方法常需使用化学计量的金属试剂以及需要亚胺的预制备。受到近年来有机光化学反应方法学[2]以及三烷基胺作为碳源参与相关反应方法学[3]的启发,这里,云南民族大学的樊保敏与徐建斌课题组报道一种全新的可见光促进二异丙基乙胺(DIPEA)与苯胺反应方法学,进而成功完成一系列2,3-二胺分子的构建。

首先,作者采用苯胺1a与(i-Pr)2NEt 2a作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为:采用4CzIPN作为光催化剂,苯甲醛作为氢原子转移试剂,20 W蓝色LEDs (454 nm)作为光源,在乙腈反应溶剂中,反应温度为室温,最终获得82%收率的产物3a (2:1 dr)。

在上述的最佳反应条件下,作者分别对一系列苯胺底物 (Table 2)以及苯甲醛底物 (Table 3)的应用范围进行深入研究。

同时,该小组还对烷基醛试剂 (Scheme 1)的应用范围进行深入研究。

之后,该小组通过如下的一系列研究进一步表明,这一全新的合成策略具有潜在的合成应用价值 (Scheme 2)。

接下来,作者对上述反应过程的反应机理进行进一步研究 (Scheme 3)。

基于上述的实验研究,作者提出如下合理的反应机理 (Figure 2)。

总结:云南民族大学的樊保敏与徐建斌课题组报道一种全新的可见光促进二异丙基乙胺(DIPEA)与苯胺反应方法学,进而成功完成一系列2,3-二胺分子的构建。这一全新的合成转化策略具有反应条件温和以及无需使用金属试剂等优势。

参考文献:

  • [1] T. Kano, R. Sakamoto, M. Akakura, K. Maruoka, J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 7516. doi: 10.1021/ja301120z.
  • [2] P. Scott Pedersen, D. C. Blakemore, G. M. Chinigo, T. Knauber, D. W. C. MacMillan, J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 21189. doi: 10.1021/jacs.3c08218.
  • [3] Y. Shen and T. Rovis, J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 16364. doi: 10.1021/jacs.1c08157.

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