研究论文介绍

Angew:内炔化合物参与的阻转选择性硅氢化反应方法学研究

作者:杉杉

导读:

近日,中国药科大学的姚和权与高尚课题组在Angew. Chem. Int. Ed.中发表论文,首次报道一种全新的通过铂催化剂促进的采用非活化内炔化合物参与的阻转选择性硅氢化反应方法学,进而成功完成一系列轴手性苯乙烯分子的构建。

Atroposelective Synthesis of Axially Chiral Styrenes by Platinum-Catalyzed Stereoselective Hydrosilylation of Internal Alkynes

Q.Wu, Q.Zhang, S. Yin, A. Lin, S. Gao, H. Yao, Angew. Chem. Int. Ed2023, ASAP. doi: 10.1002/anie.202305518.

正文:

在过去的几十年里,构建轴手性苯乙烯分子的合成转化策略研究,已经逐渐受到有机合成化学家的大量关注 (Schemes 1a-1c)[1]-[3]。这里,受到近年来对于硅基配体 (silyl ligand)在过渡金属配位化学研究领域中的应用 (Scheme 1d)[4]、催化硅氢化反应方法学[5]以及采用过渡金属催化剂促进的由不饱和烃分子参与的对映选择性氢官能团化反应方法学[6]相关研究报道的启发,中国药科大学的姚和权与高尚团队合作设计出一种全新的通过铂催化剂促进的采用非活化内炔化合物参与的阻转选择性硅氢化反应方法学 (Scheme 1d)。

首先,作者采用内炔1a与三乙基硅烷2a作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为:采用Pt2(dba)3作为催化剂,L1作为手性配体,CsOAc作为碱,甲苯作为反应溶剂,反应温度为20 oC,最终获得81%收率的硅氢化产物3a (98% ee)。

在上述的最佳反应条件下,作者分别对一系列o-alkynylnaphthamides底物(Table 2)以及o-alkynylphenylamides底物 (Table 3)的应用范围进行深入研究。

接下来,作者对上述硅氢化过程的反应机理进行进一步研究 (Scheme 2a-2c)。之后,基于上述的实验研究以及前期相关的文献报道[5,7],提出如下合理的反应机理 (Scheme 2d)。

同时,作者通过相关的热外消旋实验,对轴手性苯乙烯产物的构型稳定性进行深入研究 (Scheme 3)。

之后,该小组通过如下的一系列研究进一步表明,这一全新的阻转选择性硅氢化策略具有潜在的合成应用价值 (Scheme 4)。

总结:

中国药科大学的姚和权与高尚课题组共同报道一种全新的通过铂催化剂促进的采用非活化内炔化合物参与的阻转选择性硅氢化反应方法学,进而成功完成一系列轴手性苯乙烯分子的构建。这一全新的阻转选择性硅氢化策略具有广泛的底物应用范围、优良的官能团兼容性以及优良的对映选择性等优势。

参考文献:

  • [1] S. Qiu, Y. Chen, X. Peng, S. He, J. Cheng, Y. Wang, S. Xiang, J. Song, P. Yu, J. Zhang, B. Tan, Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202211211. doi:10.1002/anie.202211211.
  • [2] C. Liu, W. Zhang, S. Yin, Q. Gu, S. You, J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 14025. doi:10.1021/jacs.1c07635.
  • [3] F. Sheng, S. Wang, J. Zhou, C. Chen, Y. Wang, S. Zhu, ACS Catal. 2023, 13, 3841. doi:10.1021/acscatal.2c06200.
  • [4] J. Y. Corey, Chem. Rev. 2016, 116, 11291. doi:10.1021/acs.chemrev.5b00559.
  • [5] L. D. de Almeida, H. Wang, K. Junge, X. Cui, M. Beller, Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 550. doi:10.1002/anie.202008729.
  • [6] Q. Li, X. Fang, R. Pan, H. Yao, A. Lin, J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 11364. doi:10.1021/jacs.2c03620.
  • [7] A. K. Roy, R. B. Taylor, J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 9510. doi:10.1021/ja0127335.

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载

Related post

  1. 绿色又高效的流动电化学反应合成高价碘化合物
  2. 氮氧化物合成的最前线:低温合成法的开发
  3. 芳香族羧酸作为HAT催化剂的应用
  4. Angew:对映选择性α-氧化偶联反应方法学研究
  5. Nature Catalysis:通过化学修饰电极实现电催化环状…
  6. 厦门大学徐海超课题组Nat. Commun.: 连续流动条件下的…
  7. Science:大环双硫脲催化立体专一性糖苷化反应
  8. 「Spotlight Research」激发态双核金催化的偕二氯…

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP