有机合成百科

官能团的转化——酯化和酰胺化反应(五)

本文作者:孙苏赟

第五部分 其他一些生成酰胺的方法

  1. Backmann重排反应

Backmann重排反应是由德国化学家Ernst Otto Beckmann命名的,起初的报道是由环己酮肟转化成己内酯的反应,这是生成内酯的一种重要的方法。

通常Beckmann反应由酸催化,常用同时其他化合物也可以促使反应的发生,例如TsCl,SOCl2,PCl5,P2O5,TEA,NaOH,等。在高分子工业中己内酯常作为合成PA66的原料。

在重排反应的同时,还会存在另一个裂解的副反应:

几个在合成上的例子:

a. Beckmann重排伴随酯交换[1]

b. 在重排的过程中会存在迁移选择性的问题:[2]

2. Ugi反应

Ugi反应应该是最著名的多组分反应之一了,经典的Ugi反应是由酮或醛,胺,乙腈和羧酸参与的四组分反应:

此外也有开发出的将羧酸替换成其他试剂的Ugi反应:

例如:[3]

Passerini反应是个比较类似的多组分反应,这里是一个例子:[4]

3. Chapman重排反应

这是一个不太常见的由亚胺酸酯重排生成酰胺的反应。

亚胺酸酯的衍生物也常作为苄基和PMB的上保护基试剂:

酯和酰胺是天然产物结构中非常常见的结构,也是一些药物的重要结构和靶点。至此,我们介绍了五个部分,分别是间接法和直接法制备酯和酰胺化合物,和几个可以生成酰胺的人名反应,希望这些内容可以对大家有所启发。 

REFERENCES

  • [1] Science 1977, 196, 1410. DOI: 10.1126/science.867037
  • [2] J. Org. Chem. 1999, 64, 7871. DOI: 10.1021/jo990905z
  • [3] Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 1845. DOI: 10.1002/anie.200805709
  • [4] J. Org. Chem. 2007, 72, 10239. DOI: 10.1021/jo701978v

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载!

 

 

Related post

  1. 巴顿–凯洛格反应(Barton-Kellogg Reaction…
  2. 布赫瓦尔德-哈特维希偶联反应(Buchwald-Hartwig …
  3. 维蒂希反应 Wittig Reaction
  4. 均相加氢 Homogeneous Hydrogenaton
  5. deMayo反应(de Mayo Reaction)
  6. 琼斯氧化反应(Jones Oxidation)
  7. 经典的羟醛反应(Classical Aldol Reaction…
  8. 双键的环氧化反应(五)

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

PAGE TOP