有机合成百科

官能团的转化——酯化和酰胺化反应(五)

本文作者:孙苏赟

第五部分 其他一些生成酰胺的方法

  1. Backmann重排反应

Backmann重排反应是由德国化学家Ernst Otto Beckmann命名的,起初的报道是由环己酮肟转化成己内酯的反应,这是生成内酯的一种重要的方法。

通常Beckmann反应由酸催化,常用同时其他化合物也可以促使反应的发生,例如TsCl,SOCl2,PCl5,P2O5,TEA,NaOH,等。在高分子工业中己内酯常作为合成PA66的原料。

在重排反应的同时,还会存在另一个裂解的副反应:

几个在合成上的例子:

a. Beckmann重排伴随酯交换[1]

b. 在重排的过程中会存在迁移选择性的问题:[2]

2. Ugi反应

Ugi反应应该是最著名的多组分反应之一了,经典的Ugi反应是由酮或醛,胺,乙腈和羧酸参与的四组分反应:

此外也有开发出的将羧酸替换成其他试剂的Ugi反应:

例如:[3]

Passerini反应是个比较类似的多组分反应,这里是一个例子:[4]

3. Chapman重排反应

这是一个不太常见的由亚胺酸酯重排生成酰胺的反应。

亚胺酸酯的衍生物也常作为苄基和PMB的上保护基试剂:

酯和酰胺是天然产物结构中非常常见的结构,也是一些药物的重要结构和靶点。至此,我们介绍了五个部分,分别是间接法和直接法制备酯和酰胺化合物,和几个可以生成酰胺的人名反应,希望这些内容可以对大家有所启发。 

REFERENCES

  • [1] Science 1977, 196, 1410. DOI: 10.1126/science.867037
  • [2] J. Org. Chem. 1999, 64, 7871. DOI: 10.1021/jo990905z
  • [3] Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 1845. DOI: 10.1002/anie.200805709
  • [4] J. Org. Chem. 2007, 72, 10239. DOI: 10.1021/jo701978v

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