有机合成百科

Minisci Reaction

概要

碳自由基亲核加成到缺电子的杂环上,发生的芳香族的取代反应。羧酸+单电子氧化剂的组合用于形成碳自由基,但是要注意可能会引起C-H键活化的副反应。

 

基本文献

  • Minisci, F.; Bernardi, R.; Bertini, F.; Galli, R.; Perchinummo, M. Tetrahedron1971, 27, 3575. doi:10.1016/S0040-4020(01)97768-3
  • Minisci, F.; Vismara, E.; Fontana, F.; Morini, G.; Serravalle, M.; Giordano, C. J. Org. Chem. 1987, 52, 730. DOI: 10.1021/jo00381a004
  • Review; Minisci, F.; Vismara, E.; Fontana, F. Heterocycles 1989, 28, 489. DOI: 10.3987/REV-88-SR1
  • Review: Duncton, M. A. J. Med. Chem. Commun. 2011, 2, 1135. DOI: 10.1039/C1MD00134E

 

反応機構

在该反应中,相对于质子化来说,与高亲电子性的杂环更易发生亲核的自由基反应。在使用羧酸的情况下,副反应生成酰基化产物。 (参考:: J. Org. Chem. 1991, 56, 2866)

反応例

Baran等人用有机硼酸试剂取代羧酸,改良了本法。改良后,本方法可以再在室温・水相・open air下进行,实用性大大提高。[1]

实验步骤

 

实验技巧

 

参考文献

[1] (a) Seiple, I. B.; Su, S.; Rodriguez, R. A.; Gianatassio, R.; Fujiwara, Y.; Sobel, A. L.; Baran, P. S. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 13194. DOI: 10.1021/ja1066459 (b) Fujiwara, Y.; Domingo, V.; Seiple, I. B.; Gianatassio, R.; Bel, M. D.; Baran, P. S. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 3292. DOI: 10.1021/ja111152z (c) Lockner, J. W.; Dixon, D. D.; Risgaard, R.; Baran, P. S. Org. Lett. 2011, 13, 5628. DOI: 10.1021/ol2023505 (d) Dixon, D. D.; Lockner, J. W.; Zhou, Q.; Baran, P. S. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 8432. DOI: 10.1021/ja303937y

 

相关书籍(日亚价格)

 

外部链接

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载!

The following two tabs change content below.
LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。
LuWenjie

Latest posts by LuWenjie (see all)

Related post

  1. OA2 偶联
  2. Crabtree’s Catalyst
  3. 沃尔夫-凯惜纳还原(Wolff-Kishner Reductio…
  4. 重氮甲烷(diazomethane)
  5. 经典的羟醛反应(Classical Aldol Reaction…
  6. Combes喹啉合成(Combes Quinoline Synt…
  7. Mosher Method(用于确定分子绝对构型)
  8. Pinnick氧化(Pinnick oxidation)

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

PAGE TOP