译自Chem-Station网站日本版 原文链接：ブンテ塩~無臭の含硫黄ビルディングブロック~

翻译：炸鸡 校对：Jiao Jiao

Bunte盐是具有R-S₂O₃^–结构的有机硫化合物（盐）的总称，它有S-S键。Bunte盐凭借它的这一特点，成为了有机硫化学中重要的合成中间体，此外Bunte盐还可以充当自由基聚合引发剂，光敏染料，甚至是烫发的毛发处理剂。下面介绍一些典型的合成方法﹑反应以及最近的研究﹑应用实例。

Bunte盐的结构

制备方法

• 卤代烃与硫代硫酸盐的SN2反应[1]

合成案例

以1-溴代丁烷为原料合成[2]

• 氯代次磺酸和亚硫酸盐[3]

以氯代次磺酸为原料合成

该反应的特点是可以合成芳香族S-烷基硫代硫酸盐，而芳香族S-烷基硫代硫酸盐不能通过卤代烃和硫代硫酸盐的SN2反应制备。

反应

• S原子上的亲核取代

Na[O₃S₂R] + NaSR’ → RSSR’ + Na₂SO₃

Bunte盐与硫醇钠的反应[1]

通过Bunte盐与硫醇钠的反应，可以简单地制备其他合成方法难以制备的不对称二硫化物。Bunte盐也可以和其他亲核试剂反应。例如，它与氰离子CN^–反应，得到硫氰酸酯[4]。

Bunte盐与氰离子反应

• 加水分解

 加水分解

在酸催化下水解转化为相应的硫醇。

• 氧化

被过氧化氢氧化[2]

被碘或过氧化氢等温和的氧化剂氧化生成二硫化物。

若是被氧化能力更强的硝酸氧化则生成磺酸（-SO₃H）；被氯气氧化则生成磺酰氯（-SO₂Cl）。

• 缩硫醛化[5]

Bunte盐和醛反应

Bunte盐相当于无味的硫醇等价体，Bunte盐可用于温和条件下醛的缩硫醛化。

最新进展

• 在碘的催化下可在吲哚衍生物的3-位引入含硫基团[6]。

（图片；[6]）

• Bunte盐作为无味的硫醇等价体，除了可以用于烯酮的迈克尔加成[7]外，可以用于烯烃的加成[8]。

（图片：[7]）

（图片：[8]）

• 因为Bunte盐的无味的硫醇等价体的特性，Bunte盐还可以用作氟甲基化试剂[9]。

（图片：[9]）

应用

• 自由基聚合引发剂

Bunte盐的一种在光照下S-S键发生均裂，可以用于自由基聚合的引发剂[10]。

Bunte盐的光分解（图片：[10]）

• 染料

可用作光敏性染料[11]。

• 烫发

用于烫发（卷发矫正）的毛发处理剂，毛发处理剂一直以来都是使用对人体有害的甲醛和乙醛酸，但近年来开发出了使用本特盐的方法[12]。

参考文献

*総説　Current Organocatalysis, 2018, 5, 182-195. DOI : 10.2174/2213337206666181122101209

1. Synth. 58: 147. doi:10.15227/orgsyn.058.0147
2. Am. Chem. Soc.”. 64, s. 149-150, 1942. DOI: 10.1021/ja01253a040
3. Org. Chem.”. 20, s. 475-487, 1955. DOI: 10.1021/jo01122a010
4. Siegfried Hauptmann: Organische Chemie, 2. durchgesehene Auflage, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1985, S. 470, ISBN 3-342-00280-8.
5. Am. Chem. Soc.”. 63, s. 658-659, 1941. DOI: 10.1021/ja01848a007
6. Org. Chem.2016, 81, 10, 4262–4268. https://doi.org/10.1021/acs.joc.6b00636
7. RSC Adv., 2015, 5, 27107-27111. https://doi.org/10.1039/C5RA01381J
8. Synlett 2017, 28,A-F. DOI: 10.1055/s-0036-1588144
9. Lett.2018, 20, 19, 6270–6273. https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.8b02753
10. 工業化学雑誌, 1970, 73 巻, 4 号, p. 805-811. https://doi.org/10.1246/nikkashi1898.73.4_805
11. Bulletin of the Chemical Society of Japan 1973, Vol.46, No.5, 1509-1511. https://doi.org/10.1246/bcsj.46.1509
12. 特表2020-515568

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