概要

Antilla烯丙基硼化(Antilla allylboration)是在手性磷酸催化剂(R)-TRIP-PA作用下进行的醛的不对称烯丙基硼化，生成的硼酸酯，再经手性磷酸的质子去硼化反应(protodeboronation)，最终获得手性高烯丙醇(homoallylic alcohol)产物的反应。该反应在2010年，由美国South Florida大学(University of South Florida)化学系的J. C. Antilla研究组首次报道。反应具有良好的底物适用性，适用于芳香醛、脂肪醛及α,β-不饱和醛的不对称烯丙基硼化反应。同时，该反应具有优良的产率与较高的对映选择性。并且，(R)-TRIP-PA催化剂同样适用于醛(与巴豆基硼酸酯)的巴豆基化反应。2012年，L. R Reddy又将该手性磷酸催化剂应用于醛与联烯基硼酸酯的对映选择性炔丙基化反应。同样获得较高的产率与优良的对映选择性。

基本文献

• [1] P. Jain, J. C. Antilla, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 11884. doi: 10.1021/ja104956s.
• [2] P. Jain, J. C. Antilla, Synfacts, 2010, 1187. doi: 10.1055/s-0030-1258672.
• [3] L. R Reddy, Org. Lett. 2012, 14, 1142. doi: 10.1021/ol300075n.

反应机理

反应实例

Baulamycin中Fragment A的合成[1]

苯甲醛的不对称巴豆基化[2]

高炔丙醇的对映选择性合成[3]

实验步骤

在氩气气氛下，将(R)-TRIP-PA催化剂 (0.05 eq.)、重新蒸馏过的醛(1 eq.)及干燥的甲苯(维持底物浓度为0.06 M)加入至Schlenk瓶中。将上述反应液冷却至-30 °C，随后用注射泵缓慢加入烯丙基硼酸频那醇酯(1.2 eq.)。滴加结束后，将上述反应混合物升至室温，并在室温下搅拌，直至反应完成。反应结束后，将反应混合物直接采用硅胶柱色谱进行分离纯化(乙酸乙酯/正己烷 1 : 9v/v 作为洗脱剂)，获得最终目标产物。

实验技巧

参考文献

• [1] J. Wu, P. Lorenzo1, S. Zhong1, M. Ali1, C. P. Butts, E. L. Myers1, V. K. Aggarwal1, Nature, 547, 436. doi: 10.1038/nature23265.
• [2] P. Jain, J. C. Antilla, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 11884. doi: 10.1021/ja104956s.
• [3] L. R Reddy, Org. Lett. 2012, 14, 1142. doi: 10.1021/ol300075n.

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