缩合反应

Shiina大环内酯化(Shiina Macrolactonization)

  • 概要

利用2-甲基-6-硝基酐(MNBA; 椎名试剂),可以再温和的条件下进行大环内酯化反应。与需要加热回流条件的山口法相比,该方法活性更高,可以再室温下进行。并且此方法可以用于二级醇底物。此外,该试剂不仅能用于大环内酯化反应,和缩合剂一样,同样可以用于酯化,酰胺化反应。

 

  • 基本文献

・Shiina, I.; Ibuka, R.; Kubota, M. Chem. Lett. 2002, 286. doi:10.1246/cl.2002.286
・Shiina, I.; Kubota, M.; Ibuka, R. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 7535. doi:10.1016/S0040-4039(02)01819-1
・Shiina, I.; Kubota, M.; Osumi, H.; Hashizume, M. J. Org. Chem. 2004, 69, 1822. DOI:10.1021/jo030367x
・Shiina, I.; Fukui, H.; Sasaki, A. Nat. Protoc. 2007, 2, 2312. doi:10.1038/nprot.2007.316

 

<review>
・Nishino, N. J. Synth. Org. Chem. Jpn. 2002, 60, 996.
・Shiina, I.Chem. Rev. 2007, 107, 239. DOI: 10.1021/cr050045o
・Shiina, I,; Katoh, T.; Nagai, S.; Hashizume, M. Chem. Rec. 2009, 9, 305. DOI: 10.1002/tcr.200900017

 

  • 反应机理

椎名试剂的邻位的硝基提高了该试剂亲电子活性、甲基是作为立体位阻基团起作用,防止形成酸酐酯副产物。

shiina_3

 

  • 反应实例

OctalactinA的内酯部位合成[1]

shiina_2

 

  • 实验步骤

使用椎名试剂的大环合成。[2]

shiina_4

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] (a) Shiina, I.; Kubota, M.; Osumi, H.; Hashizume, M. J. Org. Chem. 2004, 69, 1822. DOI:10.1021/jo030367x (b) Shiina, I.; Hashizume, M.; Yamai, Y.; Oshiumi, H.; Shimazaki, T.; Takasuna, Y.; Ibuka, R. Chem. Eur. J.
2005, 11, 6601. doi: 10.1002/chem.200500417
[2] Shiina, I.; Fukui, H.; Sasaki, A. Nature Protocols 2007, 2, 2312. doi:10.1038/nprot.2007.316

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载

Related post

  1. Blanc环化(Blanc Cyclization)
  2. Kita酯化
  3. Keck Macrolactonization
  4. Ugi反应(Ugi Reaction)
  5. Bredereck嘧啶合成(Bredereck Pyrimidi…
  6. 酮醇缩合(Acyloin Condensation)
  7. 克诺尔吡咯合成 Knorr Pyrrole Synthesis
  8. Petasis反应(Petasis Reaction)

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP