重排反应

联苯胺重排(Benzidine Rearrangement)

  • 概要

1,2-二苯基肼在酸性条件下发生重排得到4,4′-二氨基联苯的反应。

 

  • 基本文献
  • Hofmann, A. W. Proc. Roy. Soc. London 186312, 576.
  • Jacobson, P. et al. Ber.1893, 26, 688.

 

  • 反应机理

协同的[5,5]-σ键迁移的重排机理。(参考:J. Am. Chem. Soc. 1981103, 955; J. Am. Chem. Soc. 1982104, 2501; J. Am. Chem. Soc. 1984106, 7077)

benzidine_rearr_2

 

需要注意的一点事,如果肼的胺基的对位被其他取代基占据的话,该化合物进行的是[3,3]-σ键重排反应重排发生在邻位(diazaCope重排) 。

 

  • 反应实例

List与Kürti等人利用手性磷酸催化剂实现了不对称芳基肼的重排反应得到1,1-binaphthyl-2,2-diamine (BINAM)衍生物。[1]

2014-09-04_00-41-32 (1)

 

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] (a) Kanta, C.; Fabio, D.; Pesciaioli, F.;List, B.  Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 9293. DOI: 10.1002/anie.201304039 (b) Li, G-Q.; Gao, H.; Keene, C.; Devonas M.; Ess, D.H.; Kürti, L.  J. Am. Chem. Soc.. 2013, 135, 7414 DOI: 10.1021/ja401709k

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LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。

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