有机合成百科

Eschenmoser亚甲基化(Eschenmoser Methylenation)

  • 概要

Eschenmoser试剂被用于在羰基α位导入氨甲基。如果再把氨基消除离去,最终可以得到亚甲基基团。同时,该试剂也是市售品。

 

  • 基本文献

・Eschenmoser, A. Angew. Chem. Int. Ed. 1971, 10, 330.
・Danishefsky, S. J.; Kitahara, T.; McKee, R.; Schuda, P. F. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 6715. DOI:10.1021/ja00437a058
・Ganen, B.; Ikota, N.; Muralidharan, V. B.; Wade, W. S.; Young, S. D.; Yukimoto, Y. J. Am. Chem. Soc.1982, 104, 6787. DOI: 10.1021/ja00388a055

 

  • 反应机理

eschenmoser_methylene_2

 

  • 反应实例

Gelsemine的合成[1]

eschenmoser_methylene_3

Bredereck试剂也是强力的α-氨甲基化试剂。[2]由于反应中生成了t-丁醇碱,可以与导入的亚甲基反应。以下给出了一个活用实例以作参考。[3]

eschenmoser_methylene_4

Merrilactone A的合成[4]

eschenmoser_methylene_5

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Danishefsky, S. J. et al. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 545. doi:10.1016/S0040-4039(01)02212-2
[2] Rosso, G. B. Synlett 2006, 809. DOI: 10.1055/s-2006-933118
[3] Haefliger, W.; Knecht, H. Tetrahedron Lett. 1983, 25, 285. doi:10.1016/S0040-4039(00)99863-0
[4] (a) Inoue, M.; Sato, T.; Hirama, M. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 10772. DOI: 10.1021/ja036587+ (b) Inoue, M.; Sato, T.; Hirama, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 4843. doi:10.1002/anie.200601358 (c) Inoue, M.; Lee, N.; Kasuya, S.; Sato, T.; Hirama, M.; Moriyama, M.; Fukuyama, Y. J. Org. Chem. 2007,72, 3065. DOI: 10.1021/jo0700474

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LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。

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