还原反应

非均相催化还原(Heterogeneous Hydrogenation)

  • 概要

氢化物非均相催化还原炔烯烃的反应。在非均相催化剂的条件下,根据氢气的压力,催化剂,反应温度,溶剂等的不同,选择性有很大不同。氢的加成一般都是syn加成

有机合成中使用的催化剂,被熟知的有雷尼镍,钯-碳(Pd/C),Adams’催化剂(PtO2),Pearlman’s催化剂(Pd(OH)2)等。

S或者P等如果微量混入的话,催化剂活性会大大降低(中毒)。经常要注意催化剂不要附着在烧瓶或者气球上,然后再进行反应。

雷尼镍等高活性的催化剂,经常在干燥环境中会着火,所以使用的时候特别需要注意。

 

  • 基本文献

・Adams Catalyst: Voorhees, V.; Adams, R. J. Am. Chem. Soc. 1922, 44, 1397. DOI: 10.1021/ja01427a021
・Pearlman’s Catalyst: Pearlman, W. M. Tetrahedron Lett. 19678, 1663. doi:10.1016/S0040-4039(00)70335-2
・Raney-Ni-W2: (a) Pavlic, A. A.; Adkins, H. J. Am. Chem. Soc. 1946, 68, 1471. DOI: 10.1021/ja01212a023 (b) Mozingo, R. Org. Synth. Coll. Vol. 3. 1955, 181.
・Ni2B: (a) Brown, C. A. J. Org. Chem. 197035, 1900. DOI: 10.1021/jo00831a039 (b) Brown, C. A.; Ahuja, V. K. J. Org. Chem. 197338, 2226. DOI: 10.1021/jo00952a024

 

  • 反应机理

 

  • 反应实例

近年来,佐治木等人开发的活性比较低的非均相钯催化剂Pd/(en), Pd/Fib,可以实现对官能团的选择性还原

pden

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] 佐治木弘尚,廣田耕作 有機合成化学協会誌 2001, 59,109.
[2] (a) Sajiki, H.; Ikawa, T.; Hirota, K. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 171. doi:10.1016/S0040-4039(02)02472-3 (b) Ikawa, T.; Sajiki, H.; Hirota, K.Tetrahedron 200561, 2217. doi:10.1016/j.tet.2004.11.080

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