还原反应

非均相催化还原(Heterogeneous Hydrogenation)

  • 概要

氢化物非均相催化还原炔烯烃的反应。在非均相催化剂的条件下,根据氢气的压力,催化剂,反应温度,溶剂等的不同,选择性有很大不同。氢的加成一般都是syn加成

有机合成中使用的催化剂,被熟知的有雷尼镍,钯-碳(Pd/C),Adams’催化剂(PtO2),Pearlman’s催化剂(Pd(OH)2)等。

S或者P等如果微量混入的话,催化剂活性会大大降低(中毒)。经常要注意催化剂不要附着在烧瓶或者气球上,然后再进行反应。

雷尼镍等高活性的催化剂,经常在干燥环境中会着火,所以使用的时候特别需要注意。

 

  • 基本文献

・Adams Catalyst: Voorhees, V.; Adams, R. J. Am. Chem. Soc. 1922, 44, 1397. DOI: 10.1021/ja01427a021
・Pearlman’s Catalyst: Pearlman, W. M. Tetrahedron Lett. 19678, 1663. doi:10.1016/S0040-4039(00)70335-2
・Raney-Ni-W2: (a) Pavlic, A. A.; Adkins, H. J. Am. Chem. Soc. 1946, 68, 1471. DOI: 10.1021/ja01212a023 (b) Mozingo, R. Org. Synth. Coll. Vol. 3. 1955, 181.
・Ni2B: (a) Brown, C. A. J. Org. Chem. 197035, 1900. DOI: 10.1021/jo00831a039 (b) Brown, C. A.; Ahuja, V. K. J. Org. Chem. 197338, 2226. DOI: 10.1021/jo00952a024

 

  • 反应机理

 

  • 反应实例

近年来,佐治木等人开发的活性比较低的非均相钯催化剂Pd/(en), Pd/Fib,可以实现对官能团的选择性还原

pden

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] 佐治木弘尚,廣田耕作 有機合成化学協会誌 2001, 59,109.
[2] (a) Sajiki, H.; Ikawa, T.; Hirota, K. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 171. doi:10.1016/S0040-4039(02)02472-3 (b) Ikawa, T.; Sajiki, H.; Hirota, K.Tetrahedron 200561, 2217. doi:10.1016/j.tet.2004.11.080

The following two tabs change content below.
LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业研究员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。
LuWenjie

Latest posts by LuWenjie (see all)

Related post

  1. Stryker试剂(Stryker’s Reagen…
  2. 不可思议的路易斯酸—反(五氟苯荃)硼
  3. 还原缩醛法合成醚(Ether Synthesis by Redu…
  4. Béchamp还原反应(Bechamp Reduction)
  5. 醇到烷的转变Conversion from Alcohol to…
  6. 鲍奇还原胺化(Borch Reductive Amination…
  7. 鲍维特-勃朗克还原反应(Bouveault-Blanc Redu…
  8. Minami二氧化硫脲还原

Pick UP!

微信

QQ

PAGE TOP