有机合成百科

鲍奇还原胺化(Borch Reductive Amination)

  • 概要

醛、酮或者饱和脂肪族酮,与氨・一级胺・二级胺在氢化还原剂的存在下的还原胺化反应,得到对应的胺。

氰基硼氢化钠作为还原剂使用的时候,该反应被称为Borch反应。此反应经常被用来合成胺。

NaBH3CN是一种在弱酸性条件下也能够使用的还原剂。通常,通过调节pH,可以使还原胺化反应更加有效的进行。对于酮或醛的还原,pH必须调节在3~4、而还原亚胺离子通常在pH 6~7的时候比较适当、利用NaBH3CN作为还原剂,可以将副反应控制在极低的的范围内。

NaBH(OAc)3、2-picoline-borane也经常作为还原剂被用于该反应中。前者毒性比较低、后者在水中也能使用、经常作为改良的方法被使用。

 

  • 基本文献

・Borch, R. F.; Bernstein, M. D.; Durst, H. D. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 2897. DOI: 10.1021/ja00741a013 
・Borch, R. F.; Hassid, A. I. J. Org. Chem. 197237, 1673. DOI: 10.1021/jo00975a049
・Emerson, W. S. Org. React. 1990, 14, 174.
・NaBH(OAc)3 conditions: Abdel-Magid, A. F.; Carson, K. G.; Harris, B. D.; Maryanoff, C. A.; Shah, E. D. J. Org. Chem.  1996, 61, 3849. doi: 10.1021/jo960057x
・2-picoline-borane conditions: Sato, S. et al. Tetrahedron 2004, 60, 7899. doi:10.1016/j.tet.2004.06.045

 

  • 反应机理

首先羰基化合物和胺反应后生成的亚胺离子。亚胺离子活性中间体被具有亲核性的氢负离子进攻,得到胺。

one-n-1.gif

 

  • 反应实例

例[1] one-n-2.gif

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Borch, R. F. et al. J. Org. Chem. 197237, 1673. DOI: 10.1021/jo00975a049

 

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