消除反应

科里–温特烯烃合成反应(Corey-Winter Olefin Synthesis)

醇→烯

  • 概要

邻二醇与硫羰基二唑咪反应生成环状硫代碳酸酯,再用烷基亚磷酸酯处理发生顺式还原热消除得到相应的烯烃的方法。

把烯烃转换成二醇的方法很多,但是其逆反应却比较少,实用例子也很匮乏。对于羰基比较多的糖合成化学来说,该方法特别有用。

 

  • 基本文献

・Corey, E. J.; Winter, R. A. E. J. Am. Chem. Soc. 1963, 85, 2677. doi:10.1021/ja00900a043
・Corey, E. J.; Hopkiss, P. B. Tetrahedron Lett. 1982, 23, 1797.
・Block ,E. Org. React. 1984, 30, 457.

 

  • 反应机理

该反应被认为在过程中形成卡宾中间体。(参考: J. Org. Chem. 1970, 35, 3558)

ol-ene12

 

  • 反应实例

例[1]

corey_winter_3

使用二甲基甲酰胺二甲缩醛为反应物的类似变换手法。[2]

corey_winter_4

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] J. R. Prous, ed, Drugs Fut. 1990, 15, 569.
[2] Hanessian, S.; Bargiotti, A.; La Rue, M. Tetrahedron Lett. 1978, 737.

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