偶联反应

Kagan-Molander偶联反应 Kagan-Molander Coupling

  • 概要

碘化钐(II) SmI2能与卤素或羰基化合物反应,生成亲核加成的产物。反应可以看做是在温和条件下发生的Barbier反应。这个反应常用作分子内成环。酯和两分子的卤代烷烃反应生成叔醇。

 

SmI2会使副反应頻哪醇偶联反应同时发生,要注意选择合适的底物。

  • 基本文献

・Girard, P.; Namy, J. L.; Kagan, H. B. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 2693. DOI: 10.1021/ja00528a029
・Soderquist, J. A. Aldrichimica Acta 1991, 24, 15.
・Curran, D. P. et al. Synlett 1992, 943. DOI: 10.1055/s-1992-21544
・Molander, G. A. Org. React. 1994, 46, 211.}
・Kunishima, M. et al. Chem. Pharm. Bull. 1994, 42, 2190..
・Molander, G. A.; Harris, C. R. Chem. Rev. 1996, 96, 307. DOI: 10.1021/cr950019y
有機合成化学協会誌 1998, 56, 908.
・Krief, A.; Laval, A.-M. Chem. Rev. 1999, 99, 745. DOI: 10.1021/cr980326e
・Kagan, H. B. Tetrahedron 2003, 59, 10351. doi:10.1016/j.tet.2003.09.101
・Edmond, D. J.; Johnston, D.; Procter, D. J. Chem. Rev. 2004, 104, 3371, DOI: 10.1021/cr030017a
・Nicolaou, K. C.; Ellery, S. P.; Chen, J. S. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 49, 7140. DOI : 10.1002/anie.200902151

  • 反应机理

反应体系中生成的有机钐活性中间体作为亲和试剂作用。

2

  • 反应实例

Vinigrol的合成研究[1]

3

Upial的合成[2]

4

sarcodonin G的合成[3]

5

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] (a) Kito, M.; Sakai, T.; Shirahama, H.; Miyashita, M.; Matsuda F. Synlett 1997, 219. DOI: 10.1055/s-1997-748 (b) Matsuda, F.; Kito, M.; Sakai, T.; Okada, N.; Miyashita, M.; Shirahama, H. Tetrahedron 1999, 55, 14369. doi:10.1016/S0040-4020(99)00885-6
[2] (a) Nagaoka, H.; Shibuya, K.; Yamada, Y. Tetrahedron Lett. 1993, 34, 1501. doi:10.1016/S0040-4039(00)60329-5 (b) Nagaoka, H.; Shibuya, K.; Yamada, Y. Tetrahedron 1994, 50, 661. doi:10.1016/S0040-4020(01)80785-7
[3] Piers, E.; Gilbert, M.; Cook, K. L. Org. Lett. 2000, 2, 1407. DOI: 10.1021/ol0057333

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HaoHu

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