研究论文介绍

Org. Lett.:Brønsted酸催化1,3-二醇的对映选择性去对称化反应方法学

作者:杉杉

导读:

近日,厦门大学的叶龙武课题组在Org. Lett.中发表论文,报道一种全新的Brønsted酸催化炔酰胺取代的1,3-二醇的对映选择性去对称化反应方法学,涉及氢烷氧基化/水解的过程,进而成功完成一系列手性β-氨基醇分子的构建。

Brønsted-Acid-Catalyzed Enantioselective Desymmetrization of 1,3-Diols: Access to Chiral β‑Amino Alcohol Derivatives

D. Cui, Y. Wang, B. Zhou, L. Ye, Org. Lett. 2023, ASAP. doi: 10.1021/acs.orglett.3c03525.

正文:

手性β-氨基醇骨架广泛存在于各类天然产物、药物以及生物活性分子中 (Figure 1)。并且,在过去的几十年里,已经成功设计出多种构建手性β-氨基醇分子的合成转化策略[1]。受到近年来1,3-二醇参与对映选择性去对称化反应方法学(Scheme 1a) [2]以及手性Brønsted酸催化碳-碳三键参与不对称反应方法学[3]相关研究报道的启发,这里,厦门大学的叶龙武课题组报道一种全新的Brønsted酸催化炔酰胺取代的1,3-二醇的对映选择性去对称化反应方法学,进而成功完成一系列手性β-氨基醇分子的构建 (Scheme 1b)。

首先,作者采用含有炔酰胺取代的1,3-二醇衍生物1a作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为:采用A1作为催化剂,PhCF3作为添加剂,H2O作为水解试剂,在1,4-dioxane/PhCl (4:1)反应溶剂中,反应温度为15 oC,最终获得90%收率的产物2a (88:12 er)。

在上述的最佳反应条件下,作者对一系列底物 (Scheme 2)的应用范围进行深入研究。

之后,该小组通过如下的一系列研究进一步表明,这一全新的对映选择性去对称化策略具有潜在的合成应用价值 (Scheme 3)。

基于上述的实验研究以及前期相关的文献报道[3],作者提出如下合理的反应机理 (Scheme 4)。

总结:厦门大学的叶龙武课题组报道一种全新的Brønsted酸催化炔酰胺取代的1,3-二醇的对映选择性去对称化反应方法学,进而成功完成一系列手性β-氨基醇分子的构建。这一全新的对映选择性去对称化合成转化策略具有反应条件温和、底物范围广泛、优良的官能团兼容性以及优良对映选择性等优势。

参考文献:

  • [1] H. Hu, Z. Wang, J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 20775. doi:10.1021/jacs.3c08493.
  • [2] Z. Yu, Y. Cheng, J. Liu, W. Yang, D. Xu, Y. Tian, J. Bian, Z. Li, L. Fan, C. Luan, A. Gao, Q. Gu, X. Liu, J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 6535. doi:10.1021/jacs.3c00671.
  • [3] B. Zhou, Y. Zhang, K. Zhang, M. Yang, Y. Chen, Y. Li, Q. Peng, S. Zhu, Q. Zhou, L. Ye, Nat. Commun. 2019, 10, 3234. doi:10.1038/s41467-019-11245-2.

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