本文作者:孙苏赟
在1996年,Evans课题组发现BOX类配体和Zn(II)的配合物可以实现非对应选择的DA反应[1, 2],并且配合物中的阴离子对于反应至关重要,而将Zn换成Mg(II)也可以实现很好的收率和立体化学选择性[3-5]:
烷基锌试剂可以用于类似的转化[6]:
至于铜试剂,配合物中常用的配体是含氮类的配体[7]。Evans课题组最先开发出了一种用于不对称DA反应的BOX-Cu(II)配合物,反应对许多不同结构的适应性都非常好[8]:
后续又开发出很多种有效的配体[9-12]:
其他过渡金属试剂催化
a.钛试剂和铬试剂
对于钛试剂[13-16]和铬试剂[17-19],与他们匹配性较好的分别是BINAL类配体和salen配体:
而钌与含磷和含氮的配体共同作用效果较好:
References
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