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Kuwajima 碎片化

本文作者:asymmboy

概要

Kuwajima碎片化 (Kuwajima fragmentation)是在强碱性条件 (如醇钠、氢化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾以及LDA等)下,环状3-羟基乙烯基硒砜 (cyclic 3-hydroxyvinyl selenone) 通过两种不同方式进行的1,4-碎片化过程,分别形成烯酮与炔酮的反应[1]-[2]。该反应由日本Tokyo工业大学化学系(東京工業大学理学部化学科, Department of Chemistry, Tokyo Institute of Technology)的Kuwajima研究室(桑嶋功, Kuwajima Isao) 在1981年首次报道[1]

Kuwajima碎片化反应条件温和,原料宜得,具有良好的产率与立体选择性,是对炔基生成碎片化反应化学 (alkynogenic (alkyne-generating) fragmentation chemistry)的有力补充与发展[3]

基本文献

[1] M. Shimizu, R. Ando, I. Kuwajima, J. Org. Chem. 1981, 46, 5246. doi: 10.1021/jo00338a048.
[2] M. Shimizu, R. Ando, I. Kuwajima, J. Org. Chem. 1984, 49, 1230. doi: 10.1021/jo00181a020.
[3] J. Yang, T. T. Hoang, G. B. Dudley, Org. Chem. Front., 2019, 6, 2560. doi: 10.1039/C9QO00266A.

反应机理

生成烯酮的Kuwajima碎片化

生成炔酮的Kuwajima碎片化

 

反应实例

烯酮的合成[1]

炔酮的合成[1]

大环化合物的合成[2]

实验步骤

生成烯酮的Kuwajima碎片化

生成炔酮的Kuwajima碎片化

参考文献

[1] M. Shimizu, R. Ando, I. Kuwajima, J. Org. Chem. 1981,46, 5246. doi: 10.1021/jo00338a048.
[2] M. Shimizu, R. Ando, I. Kuwajima, J. Org. Chem. 1984, 49, 1230. doi: 10.1021/jo00181a020.

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