有机合成百科

炔烃的水和反应(Hydration of Alkyne)

概要

炔烃在适当的路易斯酸催化下,与水发生水和反应。催化剂中所用的金属一般情况下选择与多键亲和性高的,如水银或者一些贵金属。通常情况下化学选择性遵循马氏规则。

 

基本文献

  • Kutscheroff, M. Chem. Ber. 188114, 1540.
  • Kutscheroff, M. Chem. Ber. 188417, 13.
  • Thomas, R. J.; Campbell, K. N.; Hennion, G. F. J. Am. Chem. Soc. 193860, 718. DOI: 10.1021/ja01270a061

<Review>

 

反应机理

hydration_alkyne_2

 

反应实例

离子型的金(I)-NHC催化剂催化的反应[1]。该催化剂活性极高、ppm级的催化量也能使反应很顺利地进行,并且适用于内部炔烃。

hydration_alkyne_4

相对廉价的水溶性的Co金属催化的炔烃水和反应[2]。该反应官能团兼容性极好,不会发生乙缩醛,硅醚,三苯甲基醚的断裂或者酯的加水分解副反应。

hydration_alkyne_3

使用Ru(II)催化的末端炔烃的anti-Markovnikov型水和反应。以下是徳永・若槻等人开发的实例[3]。

hydration_alkyne_5

邻位基团参与的水和反应。一般反应条件更温和[4]。

hydration_alkyne_6

实验步骤

 

实验技巧

 

参考文献

[1] Marion, N.; Ramon, R. S.; Nolan, S. P. J. Am. Chem. Soc. 2009131, 448. DOI: 10.1021/ja809403e
[2] Tachinami, T.; Nishimura, T.; Ushimaru, R.; Noyori, R.; Naka, H. J. Am. Chem. Soc2012, ASAP. DOI: 10.1021/ja310282t
[3] (a) Tokunaga, M.; Wakatsuki, Y. Angew. Chem. Int. Ed. 199837, 2867.[abstract]
[4] Easton, N. R.; Cassady, D. R.; Dillard, R. D. J. Org. Chem. 196530, 3084. DOI: 10.1021/jo01020a048

 

Related post

  1. 不对称Diels-Alder反应(十)Lewis酸催化(4):碱…
  2. Yamamoto 偶联
  3. 还原脱硫反应 Reductive Desulfurization…
  4. 9-芴基甲氧基羰基保护基 Fmoc Protecting Gro…
  5. 官能团的转化——酯化和酰胺化反应(二)
  6. 施托克烯胺(Stork Enamine)
  7. 磺酰系保护基 Sulfonyl Protective Group…
  8. 官能团的转化——酯化和酰胺化反应(五)

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP