有机合成百科

炔烃的水和反应(Hydration of Alkyne)

概要

炔烃在适当的路易斯酸催化下,与水发生水和反应。催化剂中所用的金属一般情况下选择与多键亲和性高的,如水银或者一些贵金属。通常情况下化学选择性遵循马氏规则。

 

基本文献

  • Kutscheroff, M. Chem. Ber. 188114, 1540.
  • Kutscheroff, M. Chem. Ber. 188417, 13.
  • Thomas, R. J.; Campbell, K. N.; Hennion, G. F. J. Am. Chem. Soc. 193860, 718. DOI: 10.1021/ja01270a061

<Review>

 

反应机理

hydration_alkyne_2

 

反应实例

离子型的金(I)-NHC催化剂催化的反应[1]。该催化剂活性极高、ppm级的催化量也能使反应很顺利地进行,并且适用于内部炔烃。

hydration_alkyne_4

相对廉价的水溶性的Co金属催化的炔烃水和反应[2]。该反应官能团兼容性极好,不会发生乙缩醛,硅醚,三苯甲基醚的断裂或者酯的加水分解副反应。

hydration_alkyne_3

使用Ru(II)催化的末端炔烃的anti-Markovnikov型水和反应。以下是徳永・若槻等人开发的实例[3]。

hydration_alkyne_5

邻位基团参与的水和反应。一般反应条件更温和[4]。

hydration_alkyne_6

实验步骤

 

实验技巧

 

参考文献

[1] Marion, N.; Ramon, R. S.; Nolan, S. P. J. Am. Chem. Soc. 2009131, 448. DOI: 10.1021/ja809403e
[2] Tachinami, T.; Nishimura, T.; Ushimaru, R.; Noyori, R.; Naka, H. J. Am. Chem. Soc2012, ASAP. DOI: 10.1021/ja310282t
[3] (a) Tokunaga, M.; Wakatsuki, Y. Angew. Chem. Int. Ed. 199837, 2867.[abstract]
[4] Easton, N. R.; Cassady, D. R.; Dillard, R. D. J. Org. Chem. 196530, 3084. DOI: 10.1021/jo01020a048

 

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