概要

炔烃在适当的路易斯酸催化下，与水发生水和反应。催化剂中所用的金属一般情况下选择与多键亲和性高的，如水银或者一些贵金属。通常情况下化学选择性遵循马氏规则。

 

基本文献

• Kutscheroff, M. Chem. Ber. 1881, 14, 1540.
• Kutscheroff, M. Chem. Ber. 1884, 17, 13.
• Thomas, R. J.; Campbell, K. N.; Hennion, G. F. J. Am. Chem. Soc. 1938, 60, 718. DOI: 10.1021/ja01270a061

<Review>

• Beller, M.; Seayad, J.; Tillack, A.; Jiao, H. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 3368. DOI: 10.1002/anie.200300616
• Alonso, F.; Beletskaya, I. P.; Yus, M. Chem. Rev. 2004, 104, 3079. DOI: 10.1021/cr0201068
• Hinterman, .; Labonne, A. Synthesis 2007, 1121. DOI: 10.1055/s-2007-966002

 

反应机理

 

反应实例

离子型的金(I)-NHC催化剂催化的反应[1]。该催化剂活性极高、ｐｐｍ级的催化量也能使反应很顺利地进行，并且适用于内部炔烃。

相对廉价的水溶性的Co金属催化的炔烃水和反应[2]。该反应官能团兼容性极好，不会发生乙缩醛，硅醚，三苯甲基醚的断裂或者酯的加水分解副反应。

使用Ru(II)催化的末端炔烃的anti-Markovnikov型水和反应。以下是徳永・若槻等人开发的实例[3]。

邻位基团参与的水和反应。一般反应条件更温和[4]。

实验步骤

 

实验技巧

 

参考文献

[1] Marion, N.; Ramon, R. S.; Nolan, S. P. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 448. DOI: 10.1021/ja809403e
[2] Tachinami, T.; Nishimura, T.; Ushimaru, R.; Noyori, R.; Naka, H. J. Am. Chem. Soc. 2012, ASAP. DOI: 10.1021/ja310282t
[3] (a) Tokunaga, M.; Wakatsuki, Y. Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 2867.[abstract]
[4] Easton, N. R.; Cassady, D. R.; Dillard, R. D. J. Org. Chem. 1965, 30, 3084. DOI: 10.1021/jo01020a048