• 概要

醛/亚胺和缺电子的烯烃在亲核催化剂的存在下的C-C成键反应。该反应具有优秀的原子经济性，也能应用于不对称合成。

经常使用DABCO，DMAP，DBU等环状叔胺或者磷试剂作为该反应的亲核催化剂。

该反应在经典的反应条件下进行的很慢。添加路易斯酸的话经常会使亲核催化剂失活，另外加热的话可能会引起烯烃的聚合，所以简单的方法难以克服这个问题。直到现在也是研究的一个重点。

近年来，不对称有机分子催化剂的开发研究已经成为一大热点。

 

• 基本文献

・ Morita, K.; Suzuki, Z.; Hirose, H. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1968, 41, 2815. DOI: 10.1246/bcsj.41.2815 
・ Baylis, A. B.; Hillman, M. E. D. Chem. Abstr. 1972, 77, 34174q.
・ Drewes, S. E.; Roos, G. H. P. Tetrahedron 1988, 44, 4653. doi:10.1016/S0040-4020(01)86168-8

<Review>
・ Ciganek, E. Org. React. 1997, 51, 201. doi:10.1002/0471264180.or051.02
・ Basavaiah, D.; Rao, A. J.; Satyanarayana, T. Chem. Rev. 2003, 103, 811. DOI: 10.1021/cr010043d
・ Aggarwal, V. K.; Emme, I.; Fulford, S. Y. J. Org. Chem. 2003, 68, 692. doi:10.1021/jo026671s
・ Masson, G.; Housseman, C.; Zhu, J. Angew. Chem. Int. Ed.　2007, 46, 4614. doi:10.1002/anie.200604366
・ Declerck, V.; Martinez, J.; Lamaty, F. Chem. Rev. 2009, 109, 1. doi:10.1021/cr068057c
・ Basavaiah, D.; Reddy, B. S.; Badsara, S. S. Chem. Rev. 2010, 110, 5447. doi:10.1021/cr900291g
・ Basavaiah, D.; Veeraraghavaiah, G. Chem. Soc. Rev. 2012, 41, 68. doi:10.1039/C1CS15174F
・ Wei, Y.; Shi, M. Chem. Rev. 2013, 113, 6659. DOI: 10.1021/cr300192h

 

• 反应机理

该反应机理类似于Michael-aldol的机理。质子转移是该反应的速率控制阶段。可以让该过程顺利进行的反应体系是最优的。

(参考： Tetrahedron 1992, 48, 6371; Tetrahedron 1993, 49, 6931; J. Org. Chem. 2005, 70, 3980; Org. Lett.2005, 7, 147; Angew. Chem., Int. Ed. 2005, 44, 1706.)

 

• 反应实例

Salinosporamide A 的合成[1]：根据分子内Baylis-Hillman反应、合成得到邻位不对称季碳中心。

使用有机催化剂β-ICD的催化不对称Baylis-Hillman反应[2]

 

• 实验步骤

 

• 实验技巧

 

• 参考文献

[1] Rerddy, L. R.; Saravanan, P.; Corey, E. J.J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 6230. DOI:10.1021/ja048613p
[2] Iwabuchi, Y.; Nakatani, M.; Yokoyama, N.; Hatakeyama, S. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 10219. DOI:10.1021/ja992655+