有机合成百科

Newman-Kwart Rearrangement

概要

O-硫代氨基甲酸酯在高温加热下发生重排反应,生成S-硫代氨基甲酸酯。该方法是以苯酚为原料合成硫酚的强有力的手法。

该反应一般需要200~300℃的高温,但是该反应可以在微波下快速高效进行。而最近有报道证实,在钯催化或与光催化剂共存的条件下,也能够在比较温和的条件下进行。

 

基本文献

反应机理

C=S键转换成热力学更稳定的C=O键是该反应的驱动力。该反应由于经由硫原子的芳香族亲核反应进行的,因此在芳香环的对位・邻位有吸电取代的话可以加速反应。

newman_kwart_3

含氮取代的该类反应必须是烷烃类底物,如下图所示最终形成的是异硫氰酸酯。

newman_kwart_2

反应实例

在钯催化条件下,反应可以在低温(100℃左右)进行[1]。

newman_kwart_4

可见光氧化还原催化剂的条件下进行的室温下的Newman-Kwart重排[2]:官能团兼容性非常好。

newman_kwart_5

参考文献

  1. Harvey, J. N.; Jover, J.; Lloyd-Jones, G. C.; Moseley, J. D.; Murray, P.; Renny, J. S. Angew. Chem. Int. Ed.200948, 7612. DOI: 10.1002/anie.200903908
  2. Perkowski, A. J.; Cruz, C. L.; Nicewicz, D. A. J. Am. Chem. Soc. 2015137, 15684. DOI: 10.1021/jacs.5b11800

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载!

The following two tabs change content below.
LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。
LuWenjie

Latest posts by LuWenjie (see all)

Related post

  1. 还原脱硫反应 Reductive Desulfurization…
  2. 脱氧氟化反应(Deoxofluorination)
  3. Hauser-Kraus环化(Hauser-Kraus Annu…
  4. Grob断裂反应(Grob Fragmentation)
  5. Prilezhaev环氧化(Prilezhaev Epoxida…
  6. 巴顿碘乙烯合成(Barton Vinyl Iodide Synt…
  7. 费舍尔恶唑合成(Fischer Oxazole Synthesi…
  8. 达参反应(Darzens Condensation)

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

PAGE TOP