有机合成百科

双键的环氧化反应(五)

本文作者:孙苏赟

第五部分 Shi不对称环氧化和亲核环氧化

此前Chem-Station网站详细介绍过关于史一安不对称环氧化起源、发展及其在合成中的应用【史一安环氧化反应】

  1. 亲核试剂的环氧化

H2O2是一个亲核试剂,事实上这个反应是一个亲核加成和烯醇氧化的过程:

H2O2的化学选择性和之前的两个亲电试剂是相反的,H2O2倾向于和电子密度低的双键进行反应。例如:

(1) 化学选择和立体选择的环氧化[1]:

(2) 对苯醌衍生物的环氧化[2]:

(3) 孕烯醇酮衍生物的环氧化:

(4) 相同的[4]:

不对称亲核(共轭)环氧化

亲核共轭环氧化的面选择性主要是由反应中的手性配体实现的,一下是集中具有代表性的例子:

(1) 镧盐和BINOL配体(Shibasaki不对称环氧化)[5]

反应中形成的过氧配合物是实现不对称环氧化的关键:

(2) 手性吡咯配体[6]:

循环催化:

References

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载!

Related post

  1. 薗头-萩原偶联反应 Sonogashira-Hagihara C…
  2. Hayashi-Jorgensen催化剂(Hayashi-Jor…
  3. 碘内酯化反应 Iodolactonization
  4. 醇和醛的氧化 第二部分 醇的氧化(二):过渡金属氧化剂,高价碘试…
  5. 光延反应(Mitsunobu反应)
  6. 劳森试剂的硫羰基化(Thiocarbonylation by L…
  7. 野依不对称氢化反应 Noyori Asymmetric Hydr…
  8. 卤仿反应(Haloform Reaction)

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP