概要

Beech反应 (Beech reaction)是通过芳胺重氮化反应原位生成的芳香重氮盐与醛肟或酮肟反应，形成芳香醛或酮的反应。该反应在1954年由W. F. Beech首次报道。目前，该反应在医药工业中有应用较为广泛。

基本文献

• [1] W. F. Beech, J. Chem. Soc. 1954, 1297. doi: 10.1039/JR9540001297.
• [2] R. Herr, J. Org. Process. Res. Dev. 2002, 6, 677. doi: 10.1021/op025546f.

反应机理

反应实例

芳香醛的合成[1]-[3]

芳香酮的合成[4]

实验步骤

室温下，向芳胺的水溶液 (1 eq, 4.7M)中缓慢滴加浓盐酸 (2.7 eq，15 min后滴加完毕)。随后，将上述混合物冷却至0^oC，滴加亚硝酸钠水溶液 (1.1 eq, 12.5M，30 min后，滴加完毕)。维持0^oC，继续搅拌30 min后，将反应混合物升至室温。再加入乙酸钠水溶液 (1.5 eq，0.7 M)进行中和，产生中性芳香重氮盐溶液。随后，缓慢加入醛肟或酮肟盐酸盐 (1.3 eq)，五水合硫酸铜 (0.28 eq)及亚硫酸钠 (0.028 eq)后，再次加入乙酸钠水溶液 (1.5 eq，0.7 M)，将上述混合物在10-15^oC下搅拌。1h后，加入适量浓盐酸，加热回流，直至反应结束。反应结束后，将反应混合物采用水蒸气进行蒸馏，将所得馏分依次用碳酸氢钠进行中和，三氯甲烷进行萃取。将合并的有机相在减压条件下进行蒸馏，获得相应目标产物。

实验技巧

参考文献

• [1] S. D. Jolad, S. Rajagopal, Org. Syn. 1966, 46, 13. doi: 10.15227/orgsyn.046.0013.
• [2] N. Gudi, S. Hiremeth, V. Badiger, S. Rajagopal, Arch. Pharm. 1962, 295, 16. doi: 10.1002/ardp.19622950105.
• [3] S. S. Vernekar, S. D. Jolad, S.Rajagopal, Monatsh. Chem. 1962, 93, 271. doi: 10.1007/BF00908252.
• [4] W. F. Beech, J. Chem. Soc. 1954, 1297. doi: 10.1039/JR9540001297.